acide dicarboxylique

Un acide dicarboxylique est un composé organique contenant deux fonctions carboxyle (-COOH).
La formule moléculaire générale des acides dicarboxyliques peut être écrite comme HO2C-R-CO2H, où R peut être aliphatique ou aromatique.
En général, les acides dicarboxyliques présentent un comportement chimique et une réactivité similaires aux acides monocarboxyliques.
Les acides dicarboxyliques sont également utilisés dans la préparation de copolymères tels que les polyamides et les polyesters.
L'acide dicarboxylique le plus largement utilisé dans l'industrie est l'acide adipique, qui est un précurseur utilisé dans la production de nylon.
D'autres exemples d'acides dicarboxyliques comprennent l'acide aspartique et l'acide glutamique, deux acides aminés dans le corps humain.
Le nom peut être abrégé en diacide.

Les acides dicarboxyliques sont des acides dans lesquels il y a deux groupes carboxyle séparés par une chaîne de plus de cinq atomes de carbone (n> 5) pour la plupart ont des propriétés non exceptionnelles, et les groupes carboxyle se comportent plus ou moins indépendamment l'un de l'autre.

Les acides dicarboxyliques sont des composés organiques contenant deux groupes fonctionnels acide carboxylique. Les acides dicarboxyliques présentent généralement le même comportement chimique et la même réactivité que les acides monocarboxyliques. L'ionisation du deuxième groupe carboxyle se produit moins facilement que le premier, car il faut plus d'énergie pour séparer un ion hydrogène positif de l'anion que de la molécule neutre.

Les acides dicarboxyliques sont des produits métaboliques importants, par exemple en tant qu'intermédiaires du cycle de Krebs (par exemple, acide α-cétoglutarique, HOOC (CH2) 2COCOOH) et les produits de l'oxydation des acides gras.
L'acide dicarboxylique le plus simple est l'acide oxalique (HOOCCOOH), d'autres importants en biochimie comprennent les acides malonique (HOOCCH2COOH), succinique (HOOC (CH2) 2COOH) et glutarique (HOOC (CH2) 3COOH).
Les acides aminés protéiques, les acides aspartique (HOOCCH2CH (NH2) COOH)) et glutamique (HOOC (CH2) 2CH (NH2) COOH)), sont également des acides dicarboxyliques.


Les acides dicarboxyliques contiennent deux groupements acides et ont la formule structurelle générique de HOOC- (CH2) n-COOH.
Les acides dicarboxyliques à longue chaîne sont tous des diacides dont la quantité totale ou les atomes de carbone est supérieure à neuf (> 9).
En raison de leurs caractéristiques physiques, les acides dicarboxyliques sont particulièrement utiles pour la production de polymères hautes performances (polyester, polyamides), anticorrosifs, lubrifiants, adhésifs, divers revêtements et bien d'autres.


Les acides dicarboxyliques ont la capacité de générer des monoamides dans lesquels un seul groupe COOH est remplacé par CONH2, des diamides où les deux groupes carboxyle sont transformés en amides primaires, et des imides, qui sont des amides secondaires cycliques formés par le remplacement de deux groupes OH des carboxyles par un groupe NH bidenté

Les acides dicarboxyliques sont des composés organiques qui contiennent deux groupes fonctionnels d'acide carboxylique (–COOH).
Industriellement, ils sont importants dans la production de polyester, de polyols, de polyamides et de nylon et en tant que précurseur d'ingrédients pharmaceutiques actifs et d'additifs.
Les acides dicarboxyliques sont des composants hydrosolubles importants des aérosols atmosphériques.
L'acide succinique, adipique et glutarique peut être nocif s'il est inhalé, avalé ou absorbé par la peau.
Tous ces acides seuls ou en association ne présentent aucun effet mutagène.
Certains des acides dicarboxyliques (acide sébacique) ont été préconisés pour avoir un effet anti-hyperglycémiant, tandis que l'analyse des acides gras libres sériques de patients atteints du syndrome de Reye (encéphalopathie aiguë avec syndrome de stéatose viscérale) avait révélé la présence d'acides dicarboxyliques dans plus de la moitié des cas. les acides gras libres totaux des patients; les acides dicarboxyliques à chaîne moyenne (6–12 longueurs de carbone) et à longue chaîne (14–18 longueurs de carbone) ont été identifiés dans ces études.
Le malathion, un pesticide organophosphoré bien connu, était auparavant commercialisé sous le nom d'acide malathion dicarboxylique, est fœtotoxique et toxique pour les nourrissons et les enfants.


Les acides aliphatiques et aromatiques contenant deux groupes carboxyle (-COOH) sont appelés acides dicarboxyliques.
La plupart d'entre eux sont connus sous leur nom commun, car ils sont naturellement très abondants sous forme de sels et se séparent facilement des autres substances avec lesquelles ils se trouvent.

4.1 Propriétés physiques
Les acides dicarboxyliques sont des solides à température ambiante et ils ont des points de fusion supérieurs à ceux des acides monocarboxyliques contenant le même nombre d'atomes de carbone, car des associations plus fortes entre les molécules existent, principalement en raison de la formation de liaisons hydrogène.

Les acides dicarboxyliques ont la capacité de générer des monoamides dans lesquels un seul groupe COOH est remplacé par CONH2, des diamides où les deux groupes carboxyle sont transformés en amides primaires, et des imides, qui sont des amides secondaires cycliques formés par le remplacement de deux groupes OH des carboxyles par un groupe NH bidenté (la pyrolyse des imides est discutée dans la sous-section suivante).

La décomposition thermique typique des monoamides d'acides dicarboxyliques se produit d'une manière analogue à la décomposition des acides dicarboxyliques.
 Lorsque la formation d'un cycle stable est possible, la pyrolyse génère généralement soit des imides, soit des anhydrides, selon la structure de la molécule


Les acides dicarboxyliques qui contiennent également un groupe OH dans la molécule peuvent former des lactones impliquant l'un des groupes COOH


Les acides dicarboxyliques synthétisés par carboxylation directe d'acides gras insaturés sont des intermédiaires importants dans la préparation de divers polymères, plastifiants, lubrifiants et autres fluides fonctionnels.
Les acides dibasiques à longue chaîne confèrent une solubilité et une résistance à l'humidité inhérentes aux solvants organiques, ce qui les rend hautement souhaitables dans certains polymères.
Des polymères de condensation, tels que des polyamides (PA), des polyesters et des résines alkyde, ont été synthétisés.
La réaction de diacides avec diverses amines produit divers PA 200 filables et PA transparents.
Les revêtements PA pour cuir sont connus pour fournir une bonne résistance au frottement, aux éraflures et à la transpiration, et forment également des revêtements brillants, lisses et élastiques.
Les diimidazolines formées par réaction avec des 1,2-diamines peuvent servir de coréactifs dans les résines époxy.
Les poly (amines – amides) de l'acide carboxystéarique produisent des moulages et des revêtements clairs, durs, résistants, résistants à l'abrasion et aux solvants.
Les diacides ont également été utilisés comme composants dans les résines de polyester insaturé (UPR), résultant en des matériaux flexibles et résistants à l'humidité à des fins électriques et des revêtements.
Des vernis, des moulages, des résines stratifiées, des adhésifs, des agents de durcissement et des PA qui confèrent une brillance élevée, une excellente dureté et une flexibilité aux résines époxy ont été synthétisés, utiles dans les films transparents, les fibres textiles ou le papier, et comme revêtements protecteurs pour les objets métalliques.
Les diesters synthétisés à partir de diacides sont particulièrement utiles comme lubrifiants et sont des plastifiants à basse température très efficaces.

Adipate Esters.
Les esters d'acide dicarboxylique aliphatique sont préparés par estérification de diacides tels que l'acide adipique ou azélaïque avec des alcools monohydriques en C6 à C10.
Cette classe de plastifiant est utilisée pour étendre la plage de température utile des produits en PVC plastifié, en offrant une flexibilité accrue à des températures plus basses.
L'adipate de di-2-éthylhexyle (DOA), qui est préparé par l'estérification d'une mole d'acide adipique avec deux moles de 2-éthylhexanol, est le plastifiant le plus important de cette classe.
Un autre adipate important est l'adipate de diisononyle qui offre une plus grande permanence par rapport à l'AOD.
L'azélate de di-2-éthylhexyle (DOZ), le sébacate de di-2-éthylhexyle (DOS) et l'adipate de diisodécyle sont utilisés pour des applications à basse température extrêmement exigeantes ou des applications à basse température nécessitant une volatilité du plastisol inférieure à celle du DOA.

Les esters adipate et azélate peuvent être utilisés comme plastifiants primaires ou secondaires.


Bien que les acides dicarboxyliques ne soient pas présents en quantités appréciables en tant que composants de lipides animaux ou végétaux, ils sont en général des produits métaboliques importants des acides gras puisqu'ils en proviennent par oxydation.
Les acides dicarboxyliques sont des substrats appropriés pour la préparation d'acides organiques pour les industries pharmaceutique et alimentaire.
En outre, ce sont des matériaux utiles pour la préparation de parfums, de polyamides, d'adhésifs, de lubrifiants et de polyesters.

 

Ils ont la formule de type générale:

 

HOOC- (CH2) n-COOH

 

Chez le végétal, on trouve une grande variété de formes moléculaires d'acides dicarboxyliques:

1- formes simples avec une chaîne de carbone droite ou une chaîne ramifiée

2- formes complexes avec un acide dicarboxylique et une chaîne latérale alkyle: alkylitaconates

Acide dicarboxylique
MME. Parmar, dans Encyclopedia of Toxicology (troisième édition), 2014

Abstrait
Les acides dicarboxyliques sont des composés organiques qui contiennent deux groupes fonctionnels d'acide carboxylique (–COOH). Industriellement, ils sont importants dans la production de polyester, de polyols, de polyamides et de nylon et en tant que précurseur d'ingrédients pharmaceutiques actifs et d'additifs. Les acides dicarboxyliques sont des composants hydrosolubles importants des aérosols atmosphériques. L'acide succinique, adipique et glutarique peut être nocif s'il est inhalé, avalé ou absorbé par la peau. Tous ces acides seuls ou en association ne présentent aucun effet mutagène. Certains des acides dicarboxyliques (acide sébacique) ont été préconisés pour avoir un effet anti-hyperglycémiant, tandis que l'analyse des acides gras libres sériques de patients atteints du syndrome de Reye (encéphalopathie aiguë avec syndrome de stéatose viscérale) avait révélé la présence d'acides dicarboxyliques dans plus de la moitié des cas. les acides gras libres totaux des patients; les acides dicarboxyliques à chaîne moyenne (6–12 longueurs de carbone) et à longue chaîne (14–18 longueurs de carbone) ont été identifiés dans ces études. Le malathion, un pesticide organophosphoré bien connu, était auparavant commercialisé sous le nom d'acide malathion dicarboxylique, est fœtotoxique et toxique pour les nourrissons et les enfants.

Géochimie organique
M.A. Sephton, dans Treatise on Geochemistry (Second Edition), 2014

12.1.5.4 Acides dicarboxyliques
Les acides dicarboxyliques aliphatiques ont été identifiés pour la première fois dans des extraits d'eau chaude acidifiés de Murchison (CM2), et la plupart des isomères à chaîne droite et ramifiée possibles ont été détectés (Lawless et al., 1974). Dix-sept acides dicarboxyliques étaient présents, dont 15 saturés et deux composés aliphatiques insaturés (acide fumarique et / ou maléique) et, dans l'ensemble, ils étaient d'un ou deux ordres de grandeur plus abondants que les acides aminés dans la même météorite. L'acide méthylsuccinique chiral était présent sous la forme d'un mélange racémique. Le nombre d'acides dicarboxyliques identifiés dans Murchison (CM2) a été étendu à au moins 40 avec des composés jusqu'à C9 (Cronin et al., 1993). Le sel de calcium de l'acide oxalique a été détecté à Murchison (CM2) (Lawless et al., 1974), et il est possible que les acides dicarboxyliques soient présents dans la météorite sous forme de dianions carboxylates (Cronin et Pizzarello, 1993).

Les composants les plus variés des extraits aqueux de la météorite Tagish Lake (C2) étaient les acides dicarboxyliques aliphatiques, y compris les composés saturés et insaturés jusqu'à C10 (Pizzarello et al., 2001), et un total de 44 de ces composés ont été détectés ( Pizzarello et Huang, 2002). Les acides linéaires saturés dominaient et diminuaient en quantité avec l'augmentation de la longueur de la chaîne. Les espèces les plus abondantes se trouvaient sous forme de dicarboximides. Une extraction simultanée de Murchison (CM2) a produit des acides dicarboxyliques d'abondance et de distribution similaires, mais avec un rapport légèrement inférieur entre les acides linéaires et ramifiés (Pizzarello et Huang, 2002). Des nitriles et dinitriles saturés ou partiellement insaturés ont été proposés comme précurseurs, car leur hydrolyse, lors de l'exposition à l'eau, pourrait produire les acides dicarboxyliques et d'autres espèces carboxylées trouvées dans le lac Tagish (Pizzarello et Huang, 2002).

Les acides dicarboxyliques étaient abondants dans les extraits d'eau chaude d'Ivuna (CI1) et de Bells (CM2); ces météorites contenaient des acides dicarboxyliques linéaires entre C4 et C14, un certain nombre d'espèces ramifiées jusqu'à C8 et des espèces insaturées entre C4 et C6. La distribution des acides dicarboxyliques chez Ivuna (CI1) et Bells (CM2) était similaire à celle observée précédemment pour Murchison (Pizzarello et Huang, 2002). Les acides tricarboxyliques (Cooper et al., 2011) ont été recherchés mais n'ont pas été trouvés (Monroe et Pizzarello, 2011).

Acides carboxyliques
En chimie œnologique, 2012

4 acides dicarboxyliques
Les acides aliphatiques et aromatiques contenant deux groupes carboxyle (-COOH) sont appelés acides dicarboxyliques. La plupart d'entre eux sont connus sous leur nom commun, car ils sont naturellement très abondants sous forme de sels et se séparent facilement des autres substances avec lesquelles ils se trouvent.

4.1 Propriétés physiques
Les acides dicarboxyliques sont des solides à température ambiante et ils ont des points de fusion supérieurs à ceux des acides monocarboxyliques contenant le même nombre d'atomes de carbone, car des associations plus fortes entre les molécules existent, principalement en raison de la formation de liaisons hydrogène.

4.2 Propriétés chimiques
Les acides dicarboxyliques sont des acides dibasiques ou diprotiques et ont donc deux constantes de dissociation, Ka1 et Ka2:

Chaque groupe carboxyle peut s'ioniser indépendamment mais, comme le montre le tableau 8.4, le premier groupe carboxyle est généralement beaucoup plus acide que le second (pKa inférieur, se dissocie plus facilement), en particulier lorsque les deux sont très proches. Ceci s'explique par l'effet inductif d'accepteur d'électrons du deuxième groupe carboxyle qui augmente la stabilité du groupe ionisé et donc également l'acidité.

TABLEAU 8.4. Structure et propriétés des acides dicarboxyliques

Structure Nom commun Nom IUPAC Point de fusion (° C) Ka1 Ka2
HO-CO-OH Carbonique 3,02 × 10−7 6,31 × 10−11
HOOC-COOH Acide oxalique éthanédioïque 189 3,5 × 10−2 4,0 × 10−5
HOOC-CH2-COOH Acide malonique propanédioïque 136 1,4 × 10−3 2,2 × 10−6
HOOC- (CH2) 2-COOH Acide succinique Butanedioïque 185 6,4 × 10−5 2,5 × 10−6
HOOC- (CH2) 3-COOH Acide glutarique pentanedioïque 98 4,5 × 10−5 3,8 × 10−6
HOOC- (CH2) 4-COOH Acide adipique hexanédioïque 151 3,7 × 10−5 2,4 × 10−6
Acide cis-2-butènedioïque maléique 130 1,2 × 10−2 3 × 10−7
Acide fumarique trans-2-butènedioïque 302 9,3 × 10−4 2,9 × 10−5
Acide phtalique Acide o-benzènedicarboxylique 231 1,2 × 10−3 3 × 10−6
Acide isophtalique Acide m-benzènedicarboxylique 348 2,9 × 10−4 2,7 × 10−5
Acide terphtalique Acide p-benzènedicarboxylique 300 (sublimation) 1,5 × 10−4 -
La structure dipolaire de la double liaison C = O dans l'ion carboxylate stabilise la charge négative qui est produite par ionisation du groupe carboxyle; cependant, Ka2 est inférieur à K1 car la présence d'un ion carboxylate réduit l'acidité du second groupe carboxyle en raison de la répulsion électrostatique entre les deux charges négatives sur l'ion dicarboxylate. Cet effet sera diminué à mesure que la longueur de la chaîne séparant les groupes carboxyle augmente. En conséquence, la différence entre Ka1 et Ka2 diminuera avec l'augmentation de la longueur de la chaîne.

Entre autres propriétés chimiques d'intérêt biologique, tous les acides dicarboxyliques sont stables en présence d'agents oxydants, à l'exception de l'acide oxalique, qui peut être oxydé en CO2, et donc fonctionne comme un agent réducteur.

L'effet de la chaleur sur ces acides dépend de la position des groupes carboxyle dans la chaîne. Ainsi, les acides dans lesquels le deuxième groupe carboxyle est en position α ou β sont décarboxylés par la chaleur:

Les acides avec un deuxième groupe carboxyle aux positions γ ou δ génèrent des anhydrides cycliques:


Connectez-vous pour télécharger l'image en taille réelle
Polymère médical synthétique biodégradable
R. Ghadi, ... X. Zhang, dans Science et principes des polymères médicaux biodégradables et biorésorbables, 2017

5.4.3 Couplage déshydratant
Le monomère d'acide dicarboxylique peut être converti en un polyanhydride en utilisant un agent de couplage déshydratant dans les conditions ambiantes. L'agent de couplage déshydratant, le chlorure de N'N bis [2-oxo-3-oxazolidinyl] phosphonique, était le plus efficace pour former des polyanhydrides. Un Dp d'environ 20 a été atteint (Leong et al., 1987). Il est essentiel que le catalyseur soit broyé en fines particules avant utilisation et qu'il soit fraîchement préparé. Un inconvénient de ce procédé est que le produit final contient des sous-produits de polymérisation qui doivent être éliminés par lavage avec des solvants protiques tels que le méthanol ou l'acide chlorhydrique dilué à froid. Le lavage par des solvants protiques peut provoquer une certaine hydrolyse du polymère. Des agents de couplage tels que le phosgène et le diphosgène en présence d'une base, des amines tertiaires ou un sel de carbonate, peuvent également être utilisés pour la formation de polyanhydride (Domb et al., 1988).

Pyrolyse de divers dérivés d'acides carboxyliques
Serban C.Moldoveanu, dans Pyrolysis of Organic Molecules (deuxième édition), 2019

Amides d'acides dicarboxyliques
Les acides dicarboxyliques ont la capacité de générer des monoamides dans lesquels un seul groupe COOH est remplacé par CONH2, des diamides où les deux groupes carboxyle sont transformés en amides primaires, et des imides, qui sont des amides secondaires cycliques formés par le remplacement de deux groupes OH des carboxyles par un groupe NH bidenté (la pyrolyse des imides est discutée dans la sous-section suivante).

La décomposition thermique typique des monoamides d'acides dicarboxyliques se produit d'une manière analogue à la décomposition des acides dicarboxyliques. Lorsque la formation d'un cycle stable est possible (voir le sous-chapitre 12.2), la pyrolyse génère généralement soit des imides, soit des anhydrides, selon la structure de la molécule [6]. Deux exemples différents sont présentés ci-dessous:

(14,6,8)
Le monoamide d'acide phtalique ainsi que le monoamide d'acide phtalique substitué génèrent l'imide correspondant par décomposition thermique.

Lorsqu'une formation de cycle n'est pas possible en raison de contraintes stériques, la décomposition a lieu par différents chemins, généralement avec l'élimination du CO2 du groupe carboxyle. A titre d'exemple, un monoamide d'un dérivé d'acide malonique se décompose vers 165 ° C, comme indiqué ci-dessous [5]:

(14,6,9)
La même tendance que pour la décomposition des acides dicarboxyliques est observée pour la décomposition des diamides. Dans le cas des diamides, où la formation d'un cycle stable n'est pas possible, la décomposition conduit à un mélange de produits. Le diamide d'acide oxalique, par exemple, se décompose avec la formation de NH3, CO, HCN, urée et NH4OCN (cyanate d'ammonium). D'autre part, le diamide d'acide succinique (succinamide) génère par décomposition thermique vers 200 ° C principalement du succinimide, comme le montre la réaction suivante:

(14.6.10)
De même, le diamide d'acide phtalique (phtalamide) se transforme facilement en phtalimide par l'élimination de NH3, et le diamide d'acide maléique se transforme en maléimide. La formation d'imides cycliques stables à cinq atomes explique les réactions dans le cas des diamides des acides succinique, maléique et phtalique.

Un diamide peut également être généré à partir de l'acide adipique (adipamide). Ce composé produirait par pyrolyse un cycle de sept atomes, lorsqu'il suivrait une réaction similaire à (14.6.10). Cependant, la stabilité d'un cycle à sept atomes n'est pas aussi élevée que celle des cycles à cinq ou six atomes, et le diamide d'acide adipique génère plus d'un produit majeur de pyrolyse. Une expérience a été réalisée sur le diamide d'acide adipique en commençant par un échantillon de 1,0 mg à Teq = 900 ° C, β = 10 ° C / ms, THt = 10 s et température du boîtier Thou = 280 ° C. L'analyse du pyrolysat a été réalisée dans les conditions données dans le tableau 1.4.1. Le pyrogramme du diamide d'acide adipique est illustré à la Fig. 14.6.1. Les identifications des composés et leur teneur molaire relative dans 100 moles de pyrolysat sont données dans le tableau 14.6.1.

Fig. 14.6.1
Connectez-vous pour télécharger l'image en taille réelle
Fig. 14.6.1. Pyrogramme obtenu à 900 ° C pour l'adipamide (PM = 144).

Tableau 14.6.1. Identification des pics en fonction du temps de rétention pour le pyrogramme de l'adipamide illustré à la Fig.14.6.1

N ° Temps de rétention du composé (min) MW N ° CAS Moles%
1 Dioxyde de carbone 4,30 44124-38-9 3,37
2 Cyclopentanone 27,39 84120-92-3 6,80
3 6-Méthyl-3-pyridinol 45,84 109 1121-78-4 0,82
4 Hexanedinitrile 48,61 108111-69-3 36,03
5 Azaperhydroépine-2,7-dione 49,01 127 N / A 9,94
6 2-Imino-cyclopentanecarbonitrile 49,37 108 2321-76-8 0,85
7 Acide 5-cyanopentanoïque 50,17 127 5264-33-5 30,55
8 5-cyanopentanamide 56,05 126 N / A 11,64
H2, H2O, HCN, CO, NH3, CH4 et N2 n'ont pas été inclus en raison des paramètres MS.

Remarque: les chiffres en gras indiquent le composant principal du pyrolysat.


L'identification dans le pyrolysat de l'adipimide attendu (azaperhydroépine-2,7-dione) a été effectuée provisoirement sur la base du spectre de masse montré sur la figure 14.6.2.

Fig. 14.6.2
Connectez-vous pour télécharger l'image en taille réelle
Fig. 14.6.2. Spectre de masse de (provisoirement) azaperhydroepine-2,7-dione.

Comme le montre le tableau 14.6.1, l'adipimide (azaperhydroépine-2,7-dione) n'est pas le principal produit de pyrolyse du diamide d'acide adipique, mais il est présent à des niveaux relativement élevés. Ce composé est généré par la réaction suivante:

(14.6.11)
L'identification de l'azaperhydroépine-2,7-dione n'a été effectuée qu'à titre provisoire car son spectre de masse n'est pas disponible dans les bibliothèques de spectres de masse courantes (voir Fig. 14.6.2).

Le principal produit de pyrolyse du diamide d'acide adipique est l'hexandinitrile, qui est généré dans une réaction comme indiqué ci-dessous:

(14.6.12)
Une déshydratation partielle avec l'élimination d'une seule molécule d'eau a généré du 5-cyanopentanamide, également présent dans le pyrogramme à un niveau relativement élevé.

Un autre composant majeur de la pyrolyse du diamide d'acide adipique est l'acide 5-cyanoadipique (acide 5-cyanopentanoïque). Ce composé a un groupe amide hydrolysé en acide et l'autre groupe transformé en nitrile par élimination de l'eau. La formation d'acide 5-cyanoadipique peut avoir lieu par diverses voies. Une possibilité est l'hydrolyse d'un groupe amide du diamide d'acide adipique initial en un acide et l'élimination de l'eau du groupe amide restant. Une autre alternative est la formation d'un dinitrile qui est en outre hydrolysé en un groupe nitrile en acide. D'autres voies sont également possibles comme la formation de l'adipimide (cyclique) (azaperhydroépine-2,7-dione), suivie d'un réarrangement.

Pyrolyse des acides carboxyliques
Serban C.Moldoveanu, dans Pyrolysis of Organic Molecules (deuxième édition), 2019

Acides lactoniques
Les acides dicarboxyliques qui contiennent également un groupe OH dans la molécule peuvent former des lactones impliquant l'un des groupes COOH. Par exemple, une β-lactone peut être formée à partir d'acide malique (acide hydroxybutanedioïque) par pyrolyse à des températures plus basses (à des températures plus élevées, l'anhydride maléique est formé par l'élimination d'une molécule d'eau). Ce composé se décompose comme indiqué dans la réaction suivante:

(12.4.17)
La tension du cycle à quatre atomes et la stabilité du cycle de la tétrahydrofurandione expliquent facilement ce chemin de réaction. La décomposition thermique de l'acide γ-valérolactone carboxylique génère simplement du CO2 et forme la γ-valérolactone, qui est également un composé stable. La réaction est illustrée ci-dessous:

(12.4.18)
Ces réactions montrent que la décarboxylation a lieu beaucoup plus facilement que la décomposition du cycle de la trihydrofuranone. D'autres acides avec le groupe COOH attaché en position 3 dans le cycle de la furanone se décomposent également avec la décarboxylation [5].

Certains acides lactoniques éliminent le CO2, mais la réaction a lieu avec l'ouverture du cycle lactone et la formation d'un acide insaturé, comme indiqué ci-dessous pour l'acide β, γ-diméthyl-paraconique (2,3-diméthyl-5-oxo-2 , Acide 3,4-trihydrofurane-3-carboxylique):

(12.4.19)
Cependant, l'acide α-éthyl-γ-méthylparaconique génère à la fois de l'anhydride diéthylmaléique et de l'acide α-éthyl-γ-méthylpenténoïque.

Polymères pour un environnement durable et une énergie verte
T.W. Abraham, R. Höfer, dans Polymer Science: A Comprehensive Reference, 2012

10.03.3.4.1 (iv) Demandes
Les acides dicarboxyliques synthétisés par carboxylation directe d'acides gras insaturés sont des intermédiaires importants dans la préparation de divers polymères, plastifiants, lubrifiants et autres fluides fonctionnels.
Les acides dibasiques à longue chaîne confèrent une solubilité et une résistance à l'humidité inhérentes aux solvants organiques, ce qui les rend hautement souhaitables dans certains polymères.
Des polymères de condensation, tels que des polyamides (PA), des polyesters et des résines alkyde, ont été synthétisés.
La réaction de diacides avec diverses amines produit divers PA 200 filables et PA transparents.
Les revêtements PA pour cuir sont connus pour fournir une bonne résistance au frottement, aux éraflures et à la transpiration, et forment également des revêtements brillants, lisses et élastiques.
Les diimidazolines formées par réaction avec des 1,2-diamines peuvent servir de coréactifs dans les résines époxy.
Les poly (amines – amides) de l'acide carboxystéarique produisent des moulages et des revêtements clairs, durs, résistants, résistants à l'abrasion et aux solvants.
Les diacides ont également été utilisés comme composants dans les résines de polyester insaturé (UPR), résultant en des matériaux flexibles et résistants à l'humidité à des fins électriques et des revêtements.
Des vernis, des moulages, des résines stratifiées, des adhésifs, des agents de durcissement et des PA qui confèrent une brillance élevée, une excellente dureté et une flexibilité aux résines époxy ont été synthétisés, utiles dans les films transparents, les fibres textiles ou le papier, et comme revêtements protecteurs pour les objets métalliques.
Les diesters synthétisés à partir de diacides sont particulièrement utiles comme lubrifiants et sont des plastifiants à basse température très efficaces.

1,2,5-oxadiazoles et leurs dérivés benzo
R.M. Paton, en chimie hétérocyclique complète, 1984

Acides furazan et furoxane carboxyliques et leurs dérivés
Les composés d'acide dicarboxylique sont susceptibles de subir des réactions de clivage de cycle, en particulier en présence d'alcali; l'eau bouillante convertit l'acide furazandicarboxylique en acide cyanooximinoacétique, vraisemblablement par décarboxylation initiale en monoacide.

Les dérivés acides comprenant les esters, les amides, les halogénures et les nitriles sont facilement accessibles.
Le dicyanofuroxan présente dans ses réactions certaines similitudes avec le phtalonitrile 〈75LA1029〉; il fournit également une source de pyridazino- et oxazino-furoxanes fondus et par addition avec de l'hydrazine et de l'hydroxylamine, respectivement 〈82H (19) 1063〉.
Le composé d'acide tétronique donne un hydroxyamide par aminolyse 〈79S977〉.

Les arylfurazancarboxamides lors d'un traitement avec de l'hypochlorite alcalin subissent une dégradation de Hofmann en amines; de même, les carbamates résultent du réarrangement de Curtius des azides de furazanylacyle en présence d'alcools.

PLASTIFICATEURS
ALLEN D. GODWIN, dans Applied Polymer Science: 21st Century, 2000

Adipate Esters.
Les esters d'acide dicarboxylique aliphatique sont préparés par estérification de diacides tels que l'acide adipique ou azélaïque avec des alcools monohydriques en C6 à C10.
Cette classe de plastifiant est utilisée pour étendre la plage de température utile des produits en PVC plastifié, en offrant une flexibilité accrue à des températures plus basses. L'adipate de di-2-éthylhexyle (DOA), qui est préparé par l'estérification d'une mole d'acide adipique avec deux moles de 2-éthylhexanol, est le plastifiant le plus important de cette classe. Un autre adipate important est l'adipate de diisononyle qui offre une plus grande permanence par rapport à l'AOD. L'azélate de di-2-éthylhexyle (DOZ), le sébacate de di-2-éthylhexyle (DOS) et l'adipate de diisodécyle sont utilisés pour des applications à basse température extrêmement exigeantes ou des applications à basse température nécessitant une volatilité du plastisol inférieure à celle du DOA. Les esters adipate et azélate peuvent être utilisés comme plastifiants primaires ou secondaires.

Plastifiants
Allen D. Godwin, dans Applied Plastics Engineering Handbook, 2011

Esters d'acide dibasique
Les esters d'acide dicarboxylique aliphatique sont préparés par estérification de diacides tels que l'acide adipique ou azélaïque avec des alcools monohydriques en C6 à C10.
Cette classe de plastifiants est généralement utilisée pour aider à étendre la plage de températures utiles des produits en PVC plastifié, en offrant une flexibilité accrue à des températures plus basses. Le DEHA, qui est préparé par l'estérification d'une mole d'acide adipique avec deux moles de 2-éthyl hexanol, est le plastifiant le plus important de cette classe.
Un autre adipate important est l'adipate de diisononyle (DINA) qui offre une plus grande permanence par rapport au DEHA.
L'azélate de di-2-éthylhexyle (DEHZ), le sébacate de di-2-éthylhexyle (DEHS) et l'adipate de diisodécyle (DIDA) sont utilisés pour des applications à basse température extrêmement exigeantes ou des applications à basse température nécessitant une volatilité inférieure à celle du DEHA.
Les esters adipate et azélate peuvent être utilisés comme plastifiants primaires ou secondaires.


L'acide dicarboxylique est un composé contenant deux groupes acide carboxylique, -COOH.
Des exemples de chaînes droites sont présentés dans le tableau.
La formule générale est HOOC (CH2) nCOOH, où n de l'acide oxalique est 0, n = 1 pour l'acide malonique, n = 2 pour l'acide succinique, n = 3 pour l'acide glutarique, etc.

Dans la nomenclature substitutive, leurs noms sont formés en ajoutant -dioic 'comme suffixe au nom du composé parent.
Ils peuvent donner deux types de sels, car ils contiennent deux groupes carboxyle dans ses molécules.
La gamme de longueurs de chaîne de carbone est de 2, mais la plus longue que C 24 est très rare.
Le terme longue chaîne fait généralement référence à C 12 jusqu'à C 24.
Les acides carboxyliques ont une application industrielle directement ou indirectement à travers les halogénures d'acide, les esters, les sels et les formes d'anhydride, la polymérisation, etc.
Les acides dicarboxyliques peuvent donner deux types de sels ou d'esters, car ils contiennent deux groupes carboxyle dans une molécule.
Il est utile dans une variété d'applications industrielles, notamment;
Plastifiant pour polymères
Solvants et lubrifiants biodégradables
Plastiques techniques
Agent de durcissement époxy
Revêtement adhésif et poudre
Un inhibiteur de corrosion
Parfumerie et pharmaceutique
Électrolyte
Il existe presque une infinité d'esters obtenus à partir d'acides carboxyliques.
Les esters sont formés par élimination de l'eau d'un acide et d'un alcool.
Les esters d'acide carboxylique sont utilisés dans diverses applications directes et indirectes.
Les esters de chaîne inférieure sont utilisés comme matières de base aromatisantes, plastifiants, supports de solvants et agents de couplage. Les composés à chaîne supérieure sont utilisés comme composants dans les fluides de travail des métaux, les tensioactifs, les lubrifiants, les détergents, les agents huileux, les émulsifiants, les agents mouillants, les traitements textiles et les émollients.
Ils sont également utilisés comme intermédiaires pour la fabrication de divers composés cibles.
Les esters presque infinis fournissent une large gamme de viscosité, de densité, de pression de vapeur, de point d'ébullition et d'autres propriétés physiques et chimiques pour les sélections d'application appropriées.

Longueur C (droite)
Produit
N ° CAS
Point de fusion
Point d'ébullition

C 2
L'acide oxalique
(Acide éthanedioïque)
144-62-7
189 à 191 C

Sublimes

C 3
Acide malonique
(Acide propanedioïque)
141-82-2
131 à 135 C
Se décompose

C 4
Acide succinique
(Acide butanedioïque)
110-15-6
185 à 190 C
235 C

C 5
Acide glutarique
(Acide pentanedioïque)
110-94-1
95 à 99 C
302 C

C 6
Acide adipique
(Acide hexanedioïque)
124-04-9
151 à 153 C
265 C à 100 mmHg

C 7
Acide pimélique
(Acide heptanedioïque)
111-16-0
105 à 106 C
212 C à 10 mmHg

C 8
Acide subérique
(Acide octanedioïque)
505-48-6
143 à 144 C
230 C à 15 mmHg

C 9
Acide azélaïque
(Acide non anedioïque)
123-99-9
100 à 103 C
237 C à 15 mmHg

C 10
Acide sébacique
(Acide décanedioïque)
111-20-6
131 à 134 C
294 à 100 mmHg

C 11
Acide undécanedioïque
1852-04-6
109 à 110 C

 

C 12
Acide dodécanedioïque
693-23-2
128 à 129 C
245 C à 10 mmHg

C 13
Acide brassylique
(Acide tridécanedioïque)
505-52-2
112 à 114 C

 

C 14
Acide tétradécanedioïque
821-38-5
126 à 128 C

 

C 15
Acide pentadécanedioïque
1460-18-0
 

C 16
Acide thapsique
(Acide hexadécanedioïque)
505-54-4
124 à 126 C

 
C 18
Acide octadécanedioïque
871-70-5
 

 

Nom commun Nom IUPAC systématique
Acide oxalique acide éthanedioïque
Acide malonique acide propanedioïque
Acide succinique acide butanedioïque
Acide glutarique acide pentanedioïque
Acide adipique acide hexanedioïque
Acide pimélique acide heptanedioïque
Acide subérique acide octanedioïque
Acide azélaïque acide nonanedioïque
Acide sébacique acide décanedioïque
acide undécanedioïque
acide dodécanedioïque
Acide brassylique acide tridécanedioïque
Acide thapsique acide hexadécanedioïque
Acide japonais acide heneicosadioic
Acide phellogénique acide docosanedioïque
Acide triacontanedioïque acide équisétolique

Occurrence
L'acide adipique, malgré son nom (en latin, adipis signifie graisse), n'est pas un constituant normal des lipides naturels mais est un produit de rancissement oxydatif.
Il a d'abord été obtenu par oxydation de l'huile de ricin (acide ricinoléique) avec de l'acide nitrique.
Il est aujourd'hui produit industriellement par oxydation du cyclohexanol ou du cyclohexane, principalement pour la production de Nylon 6-6.
Il a plusieurs autres utilisations industrielles dans la production d'adhésifs, de plastifiants, d'agents de gélatinisation, de fluides hydrauliques, de lubrifiants, d'émollients, de mousses de polyuréthane, de tannage du cuir, d'uréthane et également comme acidulant dans les aliments.

L'acide pimélique (pimelh grec, graisse) a également été isolé pour la première fois à partir d'huile oxydée.
Les dérivés de l'acide pimélique sont impliqués dans la biosynthèse de la lysine.
L'acide subérique a d'abord été produit par oxydation à l'acide nitrique du liège (suber latin).
Cet acide est également produit lorsque l'huile de ricin est oxydée.

L'acide subérique est utilisé dans la fabrication de résines alkydes et dans la synthèse de polyamides (variantes de nylon).

Le nom de l'acide azélaïque provient de l'action de l'oxydation par l'acide nitrique (azote, azote ou azote, nitrique) de l'acide oléique ou de l'acide élaïdique.
Il a été détecté parmi les produits à base de graisses rances.
Son origine explique sa présence dans des échantillons d'huile de lin mal conservés et dans des spécimens de pommade prélevés sur des tombes égyptiennes vieilles de 5000 ans.
L'acide azélaïque a été préparé par oxydation de l'acide oléique avec du permanganate de potassium, mais maintenant par clivage oxydatif de l'acide oléique avec de l'acide chromique ou par ozonolyse.
L'acide azélaïque est utilisé, sous forme d'esters simples ou d'esters à chaîne ramifiée) dans la fabrication de plastifiants (pour les résines de chlorure de vinyle, le caoutchouc), de lubrifiants et de graisses.
L'acide azélaïque est désormais utilisé en cosmétique (traitement de l'acné).
Il présente des propriétés bactériostatiques et bactéricides contre une variété de micro-organismes aérobies et anaérobies présents sur la peau acnéique.
L'acide azélaïque a été identifié comme une molécule qui s'est accumulée à des niveaux élevés dans certaines parties des plantes et s'est avérée capable d'améliorer la résistance des plantes aux infections.

Acide sébacique, nommé à partir du sébum (suif).
Thenard a isolé ce composé à partir de produits de distillation du suif de bœuf en 1802.
Il est produit industriellement par fission alcaline de l'huile de ricin.
L'acide sébacique et ses dérivés ont une variété d'utilisations industrielles comme plastifiants, lubrifiants, huiles de pompe à diffusion, cosmétiques, bougies, etc.
Il est également utilisé dans la synthèse du polyamide, comme le nylon, et des résines alkydes.
Un isomère, l'acide isosebacique, a plusieurs applications dans la fabrication de plastifiants de résine vinylique, de plastiques d'extrusion, d'adhésifs, de lubrifiants esters, de polyesters, de résines polyuréthanes et de caoutchouc synthétique.

L'acide brassylique peut être produit à partir de l'acide érucique par ozonolyse mais aussi par des microorganismes (Candida sp.) À partir du tridécane.
Ce diacide est produit à petite échelle commerciale au Japon pour la fabrication de parfums.

L'acide dodécanedioïque est utilisé dans la production de nylon (nylon-6,12), de polyamides, de revêtements, d'adhésifs, de graisses, de polyesters, de colorants, de détergents, de retardateurs de flamme et de parfums.
Il est maintenant produit par fermentation d'alcanes à longue chaîne avec une souche spécifique de Candida tropicalis.
L'acide traumatique est son homologue mono-insaturé.
L'acide thapsique a été isolé des racines séchées de la «carotte mortelle» méditerranéenne, Thapsia garganica (Apiaceae).
La cire du Japon est un mélange contenant des triglycérides d'acides dicarboxyliques C21, C22 et C23 obtenus à partir du sumac (Rhus sp.).

Une vaste enquête sur les acides dicarboxyliques présents dans les noix méditerranéennes a révélé des composants inhabituels.
Un total de 26 acides mineurs (de 2 dans la noix de pécan à 8% dans l'arachide) ont été déterminés: 8 espèces dérivées de l'acide succinique, probablement en relation avec la photosynthèse, et 18 espèces avec une chaîne de 5 à 22 atomes de carbone.
Des acides de poids plus élevé (> C20) se trouvent dans la subérine présente sur les surfaces végétales (écorce externe, épiderme des racines). Les acides a, ω-dioïques en C16 à C26 sont considérés comme diagnostiques pour la subérine.
Avec C18: 1 et C18: 2, leur teneur est de 24 à 45% de la subérine entière.
Ils sont présents à de faibles teneurs (<5%) dans la cutine végétale, sauf chez Arabidopsis thaliana où leur teneur peut être supérieure à 50%.

Il a été montré que les microorganismes hyperthermophiles contenaient spécifiquement une grande variété d'acides dicarboxyliques.
C'est probablement la différence la plus importante entre ces micro-organismes et d'autres bactéries marines.
Des acides gras dioïques de C16 à C22 ont été trouvés dans un archéon hyperthermophile, Pyrococcus furiosus.
Des acides dioiques à chaîne courte et moyenne (jusqu'à 11 atomes de carbone) ont été découverts chez des cyanobactéries du genre Aphanizomenon. [8]

Les acides dicarboxyliques peuvent être produits par ω-oxydation d'acides gras au cours de leur catabolisme.
On a découvert que ces composés apparaissaient dans l'urine après l'administration de tricaprine et de triundécyline.
Bien que la signification de leur biosynthèse reste mal comprise, il a été démontré que la ω-oxydation se produit dans le foie du rat mais à un faible taux, nécessite de l'oxygène, du NADPH et du cytochrome P450.
Il a été montré plus tard que cette réaction est plus importante chez les animaux affamés ou diabétiques où 15% d'acide palmitique est soumis à une ω-oxydation puis à une tob-oxydation, ce qui génère du malonyl-coA qui est en outre utilisé dans la synthèse d'acides gras saturés.
La détermination des acides dicarboxyliques générés par l'oxydation permanganate-periodate d'acides gras monoénoïques a été utile pour étudier la position de la double liaison dans la chaîne carbonée


Acides dicarboxyliques à chaîne ramifiée
Des acides dicarboxyliques à longue chaîne contenant une ramification vicinale diméthylique près du centre de la chaîne carbonée ont été découverts dans le genre Butyrivibrio, des bactéries qui participent à la digestion de la cellulose dans le rumen.
Ces acides gras, appelés acides diaboliques, ont une longueur de chaîne en fonction de l'acide gras utilisé dans le milieu de culture.
L'acide diabolique le plus abondant de Butyrivibrio avait une longueur de chaîne de 32 atomes de carbone.
Des acides diaboliques ont également été détectés dans les lipides de noyau du genre Thermotoga de l'ordre des Thermotogales, des bactéries vivant dans les sources de solfatara, les systèmes hydrothermaux marins en haute mer et les champs pétrolifères marins et continentaux à haute température.
Il a été montré qu'environ 10% de leur fraction lipidique étaient des acides diaboliques symétriques C30 à C34.
Les acides diaboliques C30 (acide 13,14-diméthyloctacosanedioïque) et C32 (acide 15,16-diméthyltriacontanedioïque) ont été décrits dans Thermotoga maritima.

Certains diacides parents C29 à C32 mais avec des groupes méthyle sur les carbones C-13 et C-16 ont été isolés et caractérisés à partir des lipides d'eubactérie anaérobie thermophile Themanaerobacter ethanolicus.
Le diacide le plus abondant était l'acide C30 a, 13-13,16-diméthyloctacosanedioïque.

Les diacides biphytaniques sont présents dans les sédiments géologiques et sont considérés comme des traceurs de l'oxydation anaérobie passée du méthane.
Plusieurs formes sans ou avec un ou deux anneaux pentacycliques ont été détectées dans les calcaires suintants cénozoïques.
Ces lipides peuvent être des métabolites non reconnus d'Archaea.


Crocetin
La crocétine est le composé de base des crocines (glycosides de crocétine) qui sont les principaux pigments rouges des stigmates du safran (Crocus sativus) et des fruits du gardénia (Gardenia jasminoides).
La crocétine est un acide dicarboxylique à 20 chaînes de carbone qui est un diterpénoïde et peut être considéré comme un caroténoïde.
Ce fut le premier caroténoïde végétal à être reconnu dès 1818 alors que l'histoire de la culture du safran remonte à plus de 3000 ans.
L'ingrédient actif majeur du safran est le pigment jaune crocine 2 (trois autres dérivés avec des glycosylations différentes sont connus) contenant un groupement gentiobiose (disaccharide) à chaque extrémité de la molécule.
Une méthode HPLC-UV simple et spécifique a été développée pour quantifier les cinq principaux ingrédients biologiquement actifs du safran, à savoir les quatre crocins et la crocétine.

Acide maléique (Z) -acide butènedioïque
Acide fumarique (E) -Acide butènedioïque
Acide acétylènedicarboxylique Acide but-2-ynedioïque
Acide glutaconique (Z) -Pent-2-énedioïque
Acide (E) -Pent-2-énedioïque
Acide 2-décènedioïque
Acide traumatique Acide dodéc-2-énedioïque
Acide muconique diinsaturé
Acide glutinique
(Acide allène-1,3-dicarboxylique)
Acide citraconique ramifié
Acide mésaconique
Acide itaconique


L'acide traumatique, a été parmi les premières molécules biologiquement actives isolées à partir de tissus végétaux.
Cet acide dicarboxylique s'est avéré être un puissant agent cicatrisant chez les plantes qui stimule la division cellulaire près d'un site de plaie, il dérive d'hydroperoxydes d'acides gras 18: 2 ou 18: 3 après conversion en acides gras oxo.

L'acide trans, trans-muconique est un métabolite du benzène chez l'homme.
La détermination de sa concentration dans l'urine est donc utilisée comme biomarqueur de l'exposition professionnelle ou environnementale au benzène.

L'acide glutinique, un allène substitué, a été isolé d'Alnus glutinosa (Betulaceae).

Alors que les acides gras polyinsaturés sont inhabituels dans les cuticules végétales, un acide dicarboxylique diinsaturé a été signalé comme un composant des cires de surface ou des polyesters de certaines espèces végétales.
Ainsi, l'octadéca-c6, c9-diène-1,18-dioate, un dérivé de l'acide linoléique, est présent dans la cuticule d'Arabidopsis et de Brassica napus.

Alkylitaconates

Acide itaconique

Plusieurs acides dicarboxyliques ayant une chaîne latérale alkyle et un noyau itaconate ont été isolés à partir de lichens et de champignons, l'acide itaconique (acide méthylène succinique) étant un métabolite produit par des champignons filamenteux.
Parmi ces composés, plusieurs analogues, appelés acides chaetomelliques avec des longueurs de chaîne et des degrés d'insaturation différents, ont été isolés à partir de diverses espèces du lichen Chaetomella.
Ces molécules se sont avérées utiles comme base pour le développement de médicaments anticancéreux en raison de leurs puissants effets inhibiteurs de la farnésyltransférase.

Une série d'alkyl- et alcényl-itaconates, connus sous le nom d'acides cériporiques (Pub Chem 52921868), ont été trouvés dans des cultures d'un champignon sélectif dégradant la lignine (champignon de la pourriture blanche), Ceriporiopsis subvermispora.
La configuration absolue des acides cériporiques, leur voie de biosynthèse stéréosélective et la diversité de leurs métabolites ont été discutées en détail. [25]


Acide tartronique Acide 2-hydroxypropanedioïque
Acide mésoxalique Acide oxopropanedioïque
Acide malique Acide hydroxybutanedioïque
Acide tartrique Acide 2,3-dihydroxybutanedioïque
Acide oxaloacétique Acide oxobutanedioïque
Acide aspartique acide 2-aminobutanedioïque
acide dioxosuccinique acide dioxobutanedioïque
acide α-hydroxyGlutarique acide 2-hydroxypentanedioïque
Acide arabinarique acide 2,3,4-trihydroxypentanedioïque
Acide acétonédicarboxylique Acide 3-oxopentanedioïque
Acide α-cétoglutarique acide 2-oxopentanedioïque
Acide glutamique acide 2-aminopentanedioïque
Acide diaminopimélique (2R, 6S) -2,6-diaminoheptanedioïque
Acide saccharique (2S, 3S, 4S, 5R) -2,3,4,5-Acide tétrahydroxyhexanedioïque

Acides dicarboxyliques aromatiques


Acide phtalique Acide benzène-1,2-dicarboxylique
acide o-phtalique
Acide isophtalique Acide benzène-1,3-dicarboxylique


acide m-phtalique
Acide téréphtalique Acide benzène-1,4-dicarboxylique


acide p-phtalique
Acide diphénique Acide 2- (2-carboxyphényl) benzoïque

Acide biphényl-2,2′-dicarboxylique
Acide 2,6-naphtalènedicarboxylique Acide 2,6-naphtalènedicarboxylique

Propriétés
Les acides dicarboxyliques sont des solides cristallins.
La solubilité dans l'eau et le point de fusion des composés α, ω- progressent en série à mesure que les chaînes carbonées s'allongent avec l'alternance entre des nombres pairs et impairs d'atomes de carbone, de sorte que pour des nombres pairs d'atomes de carbone, le point de fusion est plus élevé suivant de la série avec un nombre impair.
Ces composés sont des acides dibasiques faibles avec un pKa tendant vers des valeurs de ca. 4,5 et 5,5 lorsque la séparation entre les deux groupes carboxylate augmente.
Ainsi, en solution aqueuse à pH environ 7, typique des systèmes biologiques, l'équation Henderson-Hasselbalch indique qu'ils existent principalement sous forme d'anions dicarboxylate.

Les acides dicarboxyliques, en particulier les acides petits et linéaires, peuvent être utilisés comme réactifs de réticulation.
Les acides dicarboxyliques où les groupes carboxyliques sont séparés par aucun ou un atome de carbone se décomposent lorsqu'ils sont chauffés pour dégager du dioxyde de carbone et laissent derrière eux un acide monocarboxylique.

La règle de Blanc dit que chauffer un sel de baryum d'un acide dicarboxylique ou le déshydrater avec de l'anhydride acétique donnera un anhydride d'acide cyclique si les atomes de carbone portant des groupes acides sont en position 1 et (3,4 ou 5).
Ainsi, l'acide succinique donnera de l'anhydride succinique.
Pour les acides avec des groupes carboxyliques en position 1 et 6, cette déshydratation provoque une perte de dioxyde de carbone et d'eau pour former une cétone cyclique, par exemple l'acide adipique formera la cyclopentanone.

Dérivés
Comme pour les acides carboxyliques monofonctionnels, il existe des dérivés du même type.
Cependant, il y a la complication supplémentaire qu'un ou deux des groupes carboxyliques pourraient être modifiés.
Si un seul est modifié, alors le dérivé est appelé "acide", et si les deux extrémités sont modifiées, il est appelé "normal".
Ces dérivés comprennent les sels, les chlorures, les esters, les amides et les anhydrides.
Dans le cas des anhydrides ou des amides, deux des groupes carboxyle peuvent se réunir pour former un composé cyclique, par exemple le succinimide

Bu internet sitesinde sizlere daha iyi hizmet sunulabilmesi için çerezler kullanılmaktadır. Çerezler hakkında detaylı bilgi almak için Kişisel Verilerin Korunması Kanunu mevzuat metnini inceleyebilirsiniz.