Hydroperoxyde de tert-butyle


Hydroperoxyde de tert-butyle = TBHP = Hydroperoxyde de tert-butyle = hydroperoxyde de t-butyle = 2-hydroperoxy-2-méthylpropane

Le TBHP est une solution aqueuse claire, incolore, stable et d'environ 70% en poids d'hydroperoxyde de t-butyle et 30% en poids d'eau.
La teneur en oxygène actif est d'environ 12%. Le TBHP a une odeur caractéristique.
Nom chimique: hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle
Famille chimique: hydroperoxyde d'alkyle


Hydroperoxyde de tert.butyle.
L'hydroperoxyde de tert.butyle agit comme un initiateur (source de radicaux) dans la polymérisation de monomères, par ex. l'éthylène en combinaison avec d'autres peroxydes ou oxygène, l'acétate de vinyle ou les (méth-) acrylates avec des agents réducteurs appropriés (sels de Fe, sulfites, dithionites, rongalite, acide ascorbinique ou sucre).
L'hydroperoxyde de tert.butyle agit également comme initiateur pour la copolymérisation de styrène butadiène ou d'acrylnitrile / butadiène / styrène en émulsion en combinaison avec des systèmes redox afin d'augmenter la vitesse de polymérisation.
L'hydroperoxyde de tert.butyle se présente sous la forme d'un liquide mobile incolore qui est désensibilisé avec de l'eau avec un poids moléculaire de 90,1 g / mol.
L'hydroperoxyde de tert.butyle est liquide même sous haute pression et convient particulièrement à la réduction du monomère résiduel.

type de produit
Catalyseurs / accélérateurs / initiateurs de réticulation> Peroxydes organiques
Initiateurs / Inhibiteurs / Catalyseurs de polymérisation> Initiateurs de polymérisation

Synonyme: hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle, 2-hydroperoxy-2-méthylpropane, solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, TBHP

L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme intermédiaire chimique, agent de durcissement pour les polyesters et catalyseur pour la polymérisation; également utilisé pour le blanchiment et la désodorisation; [HSDB] Un initiateur de polymérisation utilisé pour produire des produits chimiques spéciaux dans des systèmes fermés; [ACGIH]

Noms communs: hydroperoxyde de butyle tertiaire
Hydroperoxyde de t-butyle
2-Hydroperoxy-2-méthylpropane
TBHP
Numéro CAS: 75-91-2
Formule: C4H10O2, 70% dans H2O


● Initiateur de polymérisation
● Agent de durcissement
● Synthèse chimique

Selon l'application, les segments clés du marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle sont l'initiateur de polymérisation, la synthèse chimique, l'agent de durcissement, etc. Parmi eux, les segments d'application d'initiateur de polymérisation et de synthèse chimique sont censés être le moteur du marché. L'utilisation du TBHP dans diverses applications dans différentes régions est diversifiée, l'initiateur de polymérisation dominant généralement la demande.

Description

Formule moléculaire brute : C4H10O2

Principaux synonymes
Noms français :

Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Hydroperoxyde de tert-butyle
T-BUTYL HYDROPEROXIDE
Noms anglais :

HYDROPEROXIDE, 1,1-DIMETHYLETHYL
tert-Butyl hydroperoxide
Famille chimique
Peroxyde organique
Utilisation et sources d'émission 1 2
L'hydroperoxyde de butyle tertiaire est utilisé notamment :

en tant que catalyseur dans des réactions de polymérisation
dans certaines réactions d'époxydation, par exemple pour la production d'oxyde de propylène


L'hydroperoxyde de tert.butyle agit comme un initiateur (source de radicaux) dans la polymérisation de monomères, par ex. l'éthylène en combinaison avec d'autres peroxydes ou oxygène, l'acétate de vinyle ou les (méth-) acrylates avec des agents réducteurs appropriés (sels de Fe, sulfites, dithionites, rongalite, acide ascorbinique ou sucre).

L'hydroperoxyde de tert.butyle agit également comme initiateur pour la copolymérisation de styrène butadiène ou d'acrylnitrile / butadiène / styrène en émulsion en combinaison avec des systèmes redox afin d'augmenter la vitesse de polymérisation.
L'hydroperoxyde de tert.butyle se présente sous la forme d'un liquide mobile incolore qui est désensibilisé avec de l'eau avec un poids moléculaire de 90,1 g / mol.
L'hydroperoxyde de tert.butyle est liquide même sous haute pression et convient particulièrement à la réduction du monomère résiduel.


type de produit
Catalyseurs / accélérateurs / initiateurs de réticulation> Peroxydes organiques
Initiateurs / Inhibiteurs / Catalyseurs de polymérisation> Initiateurs de polymérisation


Le TBHP fournit une source d'oxygène actif facilement disponible et pratique adaptée à diverses technologies d'oxydation.
L'époxydation du propylène en oxyde de propylène est la plus grande application commerciale du TBHP.
 Dans le cadre de la réaction d'initiation de la polymérisation, le TBHP est utilisé pour synthétiser de nombreux perester, peroxyde de dialkyle et dérivés perketal, car il sert d'initiateur de radicaux libres pour la polymérisation, la co-polymérisation, la polymérisation par greffage et le durcissement des polymères. Le TBHP est également utilisé dans la fabrication de produits chimiques spécialisés nécessaires dans les industries de la chimie fine et de la chimie de performance telles que les produits pharmaceutiques et agrochimiques. Il peut oxyder sélectivement les hydrocarbures, les oléfines et les alcools. L'époxydation asymétrique et la résolution cinétique avec TBHP peuvent donner accès à des intermédiaires chiraux complexes.

Les procédés de production couramment utilisés de TBHP comprennent la réaction entre le peroxyde d'hydrogène et le tert-butanol (TBA) en présence d'acide sulfurique.
Le processus de production de PO basé sur TBHP génère TBA comme sous-produit, avec PO.
La nature recyclable du processus réduit l'intensité de la qualité du TBHP à chaque passage.
Il permet aux fabricants de se procurer du TBHP à un coût inférieur à celui de la production d'origine.
Cela devrait agir comme un moteur pour le marché mondial du TBHP.


L'hydroperoxyde de tert-butyle (tBuOOH) est un peroxyde organique largement utilisé dans divers procédés d'oxydation, par exemple l'époxydation Sharpless.
Le TBHP est normalement fourni sous forme de solution aqueuse à 69–70%.

L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est un peroxyde organique qui existe sous la forme d'une solution aqueuse stable et incolore limpide.
La demande d'hydroperoxyde de tert-butyle est élevée dans diverses industries telles que la pétrochimie et la chimie pour la synthèse de produits chimiques fins, agrochimiques et pharmaceutiques.

Une tendance sur le marché est l'augmentation de la demande de TBHP en tant qu'agent de durcissement. Un agent de durcissement est une substance qui est principalement utilisée pour durcir une surface ou une couche.
Le TBHP est un excellent agent de durcissement, et il est appliqué sur une surface polymère pour faciliter une liaison plus élevée des composants moléculaires d'un matériau.

Un facteur sur le marché est l'augmentation de la demande de TBHP en tant qu'initiateur de polymérisation. Le TBHP est principalement utilisé comme initiateur de polymérisation dans la synthèse de produits chimiques et les processus qui produisent de gros composés chimiques. Le TBHP est un initiateur utilisé dans la polymérisation par croissance de chaîne telle que la polymérisation radicalaire.


Identification de la substance
N ° CAS: 75-91-2
N ° EINECS: 200-915-7
Nom IUPAC: hydroperoxyde de tert-butyle
Synonymes: TBHP, 2-Hydroxyperoxy-2-methylpropane, (1,1-) Dimethylethyl
hydroperoxyde, peroxyde d'hydrogène tert-butylique,
Noms commerciaux: TBHP-70 (T-Hydro), Cadox TBH, Trigonox AW70, Perbutyl H


Le TBHP est utilisé pour la polymérisation en émulsion du styrène, des acrylates et des métacrylates et pour le durcissement des résines polyester.
L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) convient pour être utilisé comme peroxyde actif dans la polymérisation à haute pression ou comme initiateur dans une combinaison d'oxygène de l'éthylène.
Les applications courantes de l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) sont l'acrylate, l'acétate de vinyle, la production de styrène-butadiène, le durcissement des résines de styrène-polyester, l'agent oxydant pour les hydrocarbures.


Application
Industriellement, l'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme initiateur de polymérisation radicalaire.
Par exemple, sa réaction avec le propène donne de l'oxyde de propylène et le sous-produit t-butanol qui peut se déshydrater en isobutène et se convertir en MTBE.

L'hydroperoxyde de tert-butyle est un hydroperoxyde d'alkyle dans lequel le groupe alkyle est le tert-butyle. Il est largement utilisé dans une variété de processus d'oxydation. Il a un rôle d'agent antibactérien et d'oxydant.

L'hydroperoxyde de tert-butyle est un catalyseur dans les réactions de polymérisation pour introduire un groupe peroxy dans des molécules organiques, dans des réactions de substitution radicalaire.

Utilisations: Polymérisation, oxydation, catalyseur de sulfonation, blanchiment, désodorisation


L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme oxydant dans le procédé Halcon pour la production d'oxyde de propylène.
Le produit commercial standard (70% ou 80%, stabilisé avec de l'eau et de l'acide phosphorique) convient au durcissement des résines polyester et à la polymérisation en émulsion de caoutchoucs styrène-butadiène.


Le TBHP est un intermédiaire dans la production d'oxyde de propylène et d'alcool t-butylique à partir d'isobutane et de propylène
L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme initiateur et catalyseur de finition dans les méthodes de polymérisation en solution et en émulsion pour le polystyrène et les polyacrylates
L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé dans la polymérisation du chlorure de vinyle et de l'acétate de vinyle
L'hydroperoxyde de tert-butyle est un catalyseur d'oxydation et de sulfonation dans les opérations de blanchiment et de désodorisation
TBHP est un agent anti-visqueux dans les systèmes de refroidissement et comme agent de décantation dans les boues aqueuses de divers résidus minéraux.


Le TBHP est un INTERMÉDIAIRE PRINCIPALEMENT CHIMIQUE POUR L'OXYDE DE PROPYLÈNE ET L'ALCOOL T-BUTYLIQUE;
L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est un peroxyde organique qui existe sous la forme d'une solution aqueuse stable et incolore limpide. La demande pour le produit est élevée dans diverses industries telles que la pétrochimie et la chimie pour la synthèse de produits chimiques fins, agrochimiques et pharmaceutiques.


TBHP est INITIATEUR POUR LA POLYMÉRISATION ET LA COPOLYMÉRISATION DU CHLORURE DE VINYLE;
INTERMÉDIAIRE CHIMIQUE POUR ADHÉSIFS, PLASTIQUES, CAOUTCHOUC ET ÉLASTOMÈRES

Applications Le TBHP fournit une source d'oxygène actif facilement disponible et pratique adaptée à diverses technologies d'oxydation.
L'époxydation du propylène en oxyde de propylène représente la plus grande application commerciale du TBHP.
Les producteurs d'initiateurs utilisent la solution de TBHP pour synthétiser de nombreux perester, peroxyde de dialkyle et dérivés perketal.
Le produit lui-même sert d'initiateur de radicaux libres pour les polymérisations, les copolymérisations, les polymérisations par greffage et le durcissement des polymères.
Le TBHP offre des avantages de polyvalence, de régiosélectivité, de stéréosélectivité, de chimiosélectivité et de contrôle de la réactivité avec le choix du catalyseur, des conditions de réaction douces et une disponibilité en vrac.
Le TBHP trouve une utilisation dans la préparation de produits chimiques spécialisés requis par les industries de la chimie fine et de la chimie de performance telles que les produits pharmaceutiques et agrochimiques.
Le TBHP peut oxyder sélectivement les hydrocarbures, les oléfines et les alcools. L'époxydation asymétrique et la résolution cinétique avec TBHP peuvent donner accès à des intermédiaires chiraux complexes.


Le TBHP est principalement utilisé dans l'industrie chimique comme matière première (ou intermédiaire) et comme ingrédient réactif (catalyseur, initiateur ou durcisseur).
Les applications de TBHP sont:
• l'époxydation du propylène en oxyde de propylène (intermédiaire);
• initiateur de radicaux libres pour les polymérisations, copolymérisations, polymérisations par greffage et durcissement des polymères (industrie plastique);
• initiateur de radicaux libres pour polymériser des monomères insaturés, généralement en hauts polymères. Principalement utilisé par les fabricants de réseaux synthétiques ou de dispersions aqueuses. Également utilisé comme composant de systèmes de catalyseurs pour résines polyester insaturées (industrie des résines);
• la synthèse d'autres molécules organiques peroxy (en tant que précurseurs d'initiateurs) comme le perester, le persulfate, le peroxyde de dialkyle et les dérivés perketal;
• la préparation de spécialités chimiques requises par les industries de la chimie fine et de la chimie de performance, comme les produits pharmaceutiques et agrochimiques (fongicide).
• l'utilisation comme ingrédient de durcisseurs pour plastiques. Ces produits contiennent 5 à 20% de TBHP. Les durcisseurs pour plastiques sont également utilisés dans l'industrie du plastique.


L'hydroperoxyde de tert-butyle est un peroxyde organique largement utilisé dans divers procédés d'oxydation, par exemple l'époxydation Sharpless.

L'hydroperoxyde de tert-butyle est normalement fourni sous la forme d'une solution aqueuse à 69- € “70%.
Le TBHP est principalement utilisé comme initiateur de polymérisation dans la synthèse chimique et les processus qui produisent de gros composés chimiques.
Le TBHP est un initiateur utilisé dans la polymérisation par croissance de chaîne telle que la polymérisation radicalaire.
Le TBHP est utilisé comme initiateur dans la réaction de polymérisation thermique et de photopolymérisation lorsqu'il est exposé à la chaleur ou à la lumière.
Le TBHP, lorsqu'il est utilisé dans le mécanisme de polymérisation thermique, génère des radicaux ou des cations.
Le TBHP agit comme un initiateur de photopolymérisation lorsqu'il est exposé aux rayonnements UV, et il a des applications dans les composites photodurcissables.


L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme initiateur pour la polymérisation radicalaire et dans divers processus d'oxydation tels que l'époxydation sans rupture.
L'hydroperoxyde de tert-butyle est impliqué dans l'hydroxylation vicinale d'oléfines catalysée par l'osmium dans des conditions alcalines.
En outre, l'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé dans l'oxydation asymétrique catalytique des sulfures en sulfoxydes en utilisant le binaphtol comme auxiliaire chiral et dans l'oxydation des dibenzothiophènes.
L'hydroperoxyde de tert-butyle joue un rôle important pour l'introduction de groupes peroxy dans la synthèse organique.

Remarques
Sensible à la lumière. Conserver dans un endroit frais. Incompatible avec les métaux en poudre, les agents oxydants forts, les agents réducteurs, les acides, les alcalis et les métaux lourds.

L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est une solution claire, incolore, stable et aqueuse qui appartient à la famille chimique de l'hydroperoxyde d'alkyle. Il est hautement réactif, inflammable et se décompose en raison de la contamination.

L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est une source d'oxygène actif facilement disponible et pratique adaptée à diverses technologies d'oxydation. L'époxydation du propylène en oxyde de propylène est la plus grande application commerciale du TBHP. Le TBHP est également utilisé dans la production de produits chimiques spécialisés nécessaires dans les industries de la chimie fine et de la chimie de performance telles que les produits pharmaceutiques et agrochimiques. Il peut oxyder sélectivement les hydrocarbures, les oléfines et les alcools. L'époxydation asymétrique et la résolution cinétique avec TBHP peuvent donner accès à des intermédiaires chiraux complexes.

Le principal inconvénient du marché est que l'utilisation des procédés à base d'hydroperoxyde de tert-butyle est limitée, tandis que celle des autres procédés se développe. De nombreuses entreprises ont mis au point des technologies propriétaires pour la production d'OP qui n'impliquent pas l'utilisation de TBHP. Les entreprises collaborent également entre elles en examinant leurs processus de production d'OP et en développant des processus innovants communs. Ces facteurs sont susceptibles d'agir comme des contraintes sur le marché mondial du TBHP.

Synonymes
L'hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle; 1,1-diméthyléthylhydroperoxyde; 2-hydroperoxy-2-méthylpropane; Cadox TBH; DE 488; DE-488; Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle; Hydroperoxyde, tert-butyle; Hydroperoxyde de butyle tertiaire [français]; Perbutyl H; Slimicide; Slimicide DE-488; Hydroperoxyde de T-butyle; TBHP-70; Hydroperoxyde de butyle tertiaire; Trigonox A-75 [tchèque]; Trigonox A-W70; t-butylhydroperoxyde; terc. Butylhydroperoxyde [tchèque]; terc.Butylhydroperoxid [tchèque]; le peroxyde d'hydrogène de tert-butyle; le tert-butylhydroperoxyde; [ChemIDplus] UN3109

Catégorie: Peroxydes, Organiques


Dangers physiques
Le TBHP est un produit hautement réactif. Les trois types de risques physiques importants sont l'inflammabilité, la chaleur et la décomposition due à la contamination.
Pour minimiser ces risques, évitez toute exposition à la chaleur, au feu ou à toute autre condition susceptible de concentrer le matériau liquide.
Stocker à l'écart de la chaleur, des étincelles, des flammes nues, des contaminants étrangers, des combustibles et des agents réducteurs. Inspectez fréquemment les contenants pour identifier les renflements ou les fuites.

1.3.1 Dangers d'inflammabilité Le TBHP est hautement combustible avec un point d'éclair de 38 ° C (100 ° F).
Une fois enflammé, le matériau brûle avec un effet de torche.
Pendant la combustion, une décomposition thermique peut également se produire.
En tant que peroxyde, les vapeurs de TBHP peuvent brûler en l'absence d'oxygène.
La détermination des limites d'inflammabilité dépend de la température, de la pression, du volume d'échantillon testé et du type de source d'inflammation.
La limite inférieure d'inflammabilité des vapeurs de solution dans l'air est de 5,75 vol% TBHP à 80 ° C (176 ° F). La limite supérieure d'inflammabilité est de 100 vol% TBHP.
Etant donné que le TBHP est capable de se décomposer à des températures élevées avec la génération d'oxygène, les limites d'inflammabilité dans l'azote ont également été mesurées dans les conditions ci-dessus.
La limite inférieure d'inflammabilité dans l'azote pur est de 42,8% molaire et la limite supérieure est de 100%.
La limite inférieure d'inflammabilité diminuera au fur et à mesure de la décomposition et de la production d'oxygène, en fonction de la température et du temps.
De même, le point d'éclair du TBHP dans l'azote pur est de 74 ° C (165 ° F) et diminuera au fur et à mesure de la décomposition.


étiquette d'un produit
Nom du produit: TBHP-70-AQ
Nom chimique: hydroperoxyde de tert-butyle
N ° CAS. : 75-91-2
Utilisation recommandée du produit chimique et restrictions d'utilisation
Utilisation recommandée: initiateurs de polymérisation
Agents oxydants


Utilisations de l'industrie:
Remplisseurs
Carburants et additifs pour carburants
Intermédiaires
Additifs de peinture et additifs de revêtement non décrits par d'autres catégories
Plastifiants
Agents de placage et agents de traitement de surface
Régulateurs de processus
Aides technologiques, non répertoriées ailleurs

Fabrication adhésive
Toute autre fabrication de produits chimiques organiques de base
Fabrication de tous les autres produits chimiques et préparations
Fabrication d'équipements, d'appareils et de composants électriques
Activités de forage, d'extraction et de soutien pétrolier et gazier
Fabrication de peintures et de revêtements
Fabrication pétrochimique
Fabrication de matières plastiques et de résines
Fabrication de produits en plastique
Fabrication de produits en caoutchouc


Utilisations du consommateur:
Produits électriques et électroniques
Carburants et produits connexes
Peintures et revêtements
Produits en plastique et en caoutchouc non couverts ailleurs
Produits de traitement de l'eau


Synthèse et production
De nombreuses voies synthétiques sont disponibles, notamment:

Réaction du peroxyde d'hydrogène avec de l'isobutylène ou de l'alcool tert-butylique en présence d'acide sulfurique
Auto-oxydation de l'isobutane avec de l'oxygène

Méthodes de fabrication
L'oxydation de l'isobutane avec de l'oxygène en phase gazeuse à 160 ° C et un temps de séjour de ca. 3 min conduit à un rendement de 70% en hydroperoxyde de tert-butyle avec une conversion de 80%.
Le bromure d'hydrogène est utilisé comme initiateur. Les sous-produits comprennent le peroxyde de di-tert-butyle, le tert-butanol et divers bromures d'alkyle.
Un autre procédé fonctionne en phase liquide à 130 ° C et 3,5 MPa sans catalyseur.
L'hydroperoxyde est obtenu avec un rendement de ca. 60% avec une conversion d'isobutane <25%.

Sécurité
L'hydroperoxyde de tert-butyle est un produit chimique extrêmement dangereux qui est hautement réactif, inflammable et toxique.
Le TBHP est corrosif pour la peau et les muqueuses et provoque une détresse respiratoire lorsqu'il est inhalé.

Une solution d'hydroperoxyde de tert-butyle et d'eau avec une concentration supérieure à 90% est interdite selon le US Department of Transportation Hazardous Materials Table 49 CFR 172.101.

Dans certaines sources, le TBHP a également une cote NFPA 704 de 4 pour la santé, 4 pour l'inflammabilité, 4 pour la réactivité et est un oxydant puissant, mais d'autres sources affirment des cotes inférieures de 3-2-2 ou 1-4-4.


Voir également
Peroxyde de di-tert-butyle


Nom IUPAC préféré: 2-méthylpropane-2-peroxol
Nom systématique IUPAC: hydroperoxyde de tert-butyle

Numéro CAS: 75-91-2
Numéro CE: 200-915-7

Propriétés
Formule chimique: C4H10O2
Masse molaire: 90,122 g · mol − 1
Apparence: liquide incolore
Densité: 0,935 g / mL
Point de fusion: -3 ° C (27 ° F; 270 K)
Point d'ébullition: 37 ° C (99 ° F; 310 K) à 2,0 kPa
Solubilité dans l'eau: miscible
log P: 1,23
Acidité (pKa): 12,69
Basicité (pKb): 1,31
Indice de réfraction (nD): 1,3870
Thermochimie
Enthalpie de formation std (ΔfH⦵298): −294 ± 5 ​​kJ / mol
Enthalpie de combustion standard (ΔcH⦵298): 2,710 ± 0,005 MJ / mol

Type: Peroxydes organiques
Les applications comprennent: les thermoplastiques, les revêtements, les dispersions et les polymères spécialisés, au-delà des polymères
Nom chimique: hydroperoxyde de tert-butyle
Numéro CAS: 75-91-2
Formule chimique: C4H10O2
Forme de livraison: 70%, solution aqueuse


HYDROPEROXYDE DE TERT-BUTYLE
75-91-2
TBHP
Hydroperoxyde de T-butyle
tert-butylhydroperoxyde
Perbutyl H
t-butylhydroperoxyde
2-Hydroperoxy-2-méthylpropane
Cadox TBH
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle
peroxyde d'hydrogène de tert-butyle
Terc. butylhydroperoxyde
Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Hydroperoxyde de tert-butyle
Slimicide DE-488
Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Trigonox a-75
Trigonox A-W70
TBHP-70
NSC 672
Hydroperoxyde de tertiobutyle
1,1-diméthyléthylhydroperoxyde
hydroperoxyde de tert-butyle
Hydroperoxyde de diméthyléthyle
T-Hydro
tBuOOH
t-BuOOH
UNII-955VYL842B
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle
CHEBI: 64090
955VYL842B
Hydroperoxyde de tert-butyle (solution à 70% dans l'eau)
MFCD00002130
Hydroperoxyde de tert-butyle, solution à 70% dans l'eau
Caswell n ° 130BB
Trigonox A-75 [tchèque]
terc.Butylhydroperoxid [tchèque]
CCRIS 5892
HSDB 837
terc.Butylhydroperoxyde
terc. Butylhydroperoxid [tchèque]
tert-butylhydroperoxyde
EINECS 200-915-7
DE 488
DE-488
BRN 1098280
Hydroperoxyde de butyle tertiaire [français]
AI3-50541
Kayabutyl H
tert-BuOOH
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyl-
tBOOH
Perbutyle H 69
Perbutyl H 69T
Perbutyle H 80
Luperox TBH 70X
hydroperoxyde de t-butyle
hydroperoxyde de terbutyle
tert-butyhydroperoxyde
tert-C4H9OOH
Trigonox A-W 70
peroxyde d'hydrogène de t-butyle
peroxyde d'hydrogène de t-butyle
tert.-butylhydroperoxyde
hydroperoxyde de tert.butyle
tertiobutylhydroperoxyde
peroxyde de tert-butylhydrogène
peroxyde d'hydrogène de t-butyle
hydroperoxyde de tert.-butyle
ACMC-1BM3U
DSSTox_CID_4693
peroxyde de tert-butylhydrogène
EC 200-915-7
DSSTox_RID_78866
DSSTox_GSID_31209
hydro peroxyde de butyle tertiaire
Hydroperoxyde, 1-diméthyléthyle
Trigonox A-80 (sel / mélange)
UN 2093 (Sel / Mélange)
UN 2094 (sel / mélange)
USP -800 (sel / mélange)
CHEMBL348399
NSC672
DTXSID9024693
hydroperoxyde de tert-butyle (8CI)
Hydroperoxyde de tert-butyle,> 90% avec de l'eau [Interdit]
WLN: QOX1 et 1 et 1
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle
NSC-672
Hydroperoxyde de 2-méthyl-prop-2-yle
ZINC8585869
CC (C) ([OH +] [O -]) C
Tox21_200838
ANW-43954
Hydroperoxyde de t-butyle aztèque-70, Aq
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, CP
AKOS000121070
2- $ l ^ {1} -oxydanyloxy-2-méthylpropane
NCGC00090725-01
NCGC00090725-02
NCGC00090725-03
NCGC00258392-01
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle (9CI)
Hydroperoxyde de tert-butyle (70% dans l'eau)
hydroperoxyde de tert-butyle,> 90% avec de l'eau
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, ~ 5,5 M dans le décane
F1905-8242
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP), 70% dans H2O
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, 5,0-6,0 M dans le décane
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, 5,0-6,0 M dans le nonane
Luperox (R) TBH70X, solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, 70% en poids. % en H2O
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, ~ 80% dans du peroxyde de di-tert-butyle / eau 3: 2
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, conditionnée en flacons FEP, ~ 5,5 M dans le décane (sur tamis moléculaire 4 ??)
Solution d'hydroperoxyde de tert-butyle, conditionnée en flacons FEP, ~ 5,5 M dans du nonane (sur tamis moléculaire 4 ??)

IDENTIFICATION:
L'hydroperoxyde de tert-butyle est un liquide blanc comme l'eau.
Le TBHP est modérément soluble dans l'eau.

UTILISATION: l'hydroperoxyde de tert-butyle est un produit chimique commercial important.
Le TBHP est utilisé dans de nombreux procédés de fabrication chimique et est utilisé dans le blanchiment et la désodorisation.

EXPOSITION: Les travailleurs qui utilisent de l'hydroperoxyde de tert-butyle peuvent respirer des vapeurs ou avoir un contact direct avec la peau.
Il est peu probable que la population générale soit exposée à l'hydroperoxyde de tert-butyle.
Si de l'hydroperoxyde de tert-butyle est rejeté dans l'environnement, il sera décomposé dans l'air.
On s'attend à ce que l'hydroperoxyde de tert-butyle soit dégradé par la lumière du soleil.
Il ne se déplacera pas dans l'air à partir du sol humide et des surfaces d'eau. L'hydroperoxyde de tert-butyle est instable et se décompose rapidement en oxygène.

RISQUE: Des données spécifiques sur l'hydroperoxyde de tert-butyle pouvant provoquer des effets toxiques chez l'homme ne sont pas disponibles.
Cependant, les produits chimiques apparentés (hydroperoxydes) sont connus pour provoquer une irritation sévère de la peau, des yeux et des muqueuses.
Un contact prolongé ou en grande quantité avec la peau ou les yeux peut provoquer des blessures graves.
L'exposition aux vapeurs d'hydroperoxyde peut provoquer une toux, une respiration sifflante et / ou un essoufflement, des maux de tête, une accumulation de liquide dans les poumons, une respiration difficile, un manque de coordination, une faiblesse et des étourdissements.
Des crampes d'estomac, une sensation de brûlure et une faiblesse ont été rapportées après l'ingestion d'hydroperoxydes.

Mentions de danger: H226 Liquide et vapeurs inflammables.
H242 Le chauffage peut provoquer un incendie.
H302 Nocif en cas d'ingestion.
H311 Toxique par contact avec la peau.
H314 Provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires graves.
H317 Peut provoquer une allergie cutanée.
H330 Mortel par inhalation.
H341 Susceptible d'induire des anomalies génétiques.
H411 ​​Toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets à long terme.

Conseils de prudence :
La prévention:
P210 Tenir à l'écart de la chaleur / des étincelles / des flammes nues / des surfaces chaudes. Ne pas fumer.
P220 Tenir / stocker à l'écart des vêtements / acides forts, bases, sels de métaux lourds et autres substances réductrices / matières combustibles.
P234 Conserver uniquement dans le récipient d'origine.
P260 Ne pas respirer les poussières / fumées / gaz / brouillards / vapeurs / aérosols.
P264 Se laver soigneusement la peau après manipulation.
P273 Éviter le rejet dans l'environnement.
P280 Porter des gants de protection / des vêtements de protection / un équipement de protection des yeux / du visage.
P281 Utiliser un équipement de protection individuelle selon les besoins.

Réponse:
P303 + P361 + P353 EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU (ou les cheveux): Enlever / Enlever immédiatement tous les vêtements contaminés. Rincer la peau à l'eau / se doucher.
P304 + P340 + P310 EN CAS D'INHALATION: transporter la victime à l'extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P305 + P351 + P338 + P310 EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX: rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes. Retirez les lentilles de contact, si présentes et faciles à faire. Continuez à rincer. Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P370 + P378 En cas d'incendie: utiliser de l'eau pulvérisée, de la mousse résistant à l'alcool, de la poudre extinctrice ou du dioxyde de carbone pour l'extinction.
P391 Récupérer le déversement.

Stockage:
P403 + P233 Stocker dans un endroit bien ventilé. Gardez le contenant bien fermé.
P411 + P235 Stocker à une température ne dépassant pas 35 ° C / 95 ° F. Garder son calme.


Apparence: liquide
Couleur: incolore, claire
Odeur: caractéristique
Seuil olfactif: non déterminé
pH: env. 4.3
Point / intervalle de fusion: <0 ° C
Point / intervalle d'ébullition: 96 ° C (1013 hPa)
Décomposition: oui
Point d'éclair: 38 ° C
Méthode: tasse fermée
Taux d'évaporation: Aucune donnée disponible
Inflammabilité (solide, gaz): Non applicable
Limite d'explosivité supérieure / supérieure
limite d'inflammabilité: env. 99,99% (V)
Limite d'explosivité inférieure / inférieure
limite d'inflammabilité: env. 5,7% (V)
Pression de vapeur: 50,78 hPa (25 ° C)
Densité de vapeur relative: env. 3,1 (15 à 20 ° C) (Air = 1,0)
Densité: env. 0,93 g / cm3 (20 ° C)
Solubilité (s)
Hydrosolubilité:> 691 g / l soluble (20 ° C)
Coefficient de partage: noctanol / eau: log Pow: 0,85 (20 ° C)

Température de décomposition auto-accélérée (SADT): 80 ° C
Méthode: UN-Test H.4
Température de décomposition auto-accélérée SADT. Température la plus basse à laquelle la taille d'emballage testée subira une réaction de décomposition auto-accélérée.

Risques thermiques
Comparé à la plupart des autres hydroperoxydes, le T-Hydro TBHP a une stabilité thermique élevée.
Le matériau est stable à des températures inférieures à environ 38 ° C (100 ° F) et le matériau non altéré peut se conserver pendant plusieurs mois sans perte significative d'activité.
Cependant, à des températures plus élevées, la solution de T-Hydro déflagrera plutôt que d'exploser avec une génération simultanée d'oxygène, d'isobutylène hautement inflammable et de produits de combustion incomplets tels que le monoxyde de carbone.
Le taux de décomposition thermique et la demi-vie du TBHP changeront considérablement en fonction des conditions spécifiques.
Les effets de surface à volume ainsi que le matériau du contenant et la contamination à l'état de traces peuvent modifier les relations entre la vitesse et la température pour la décomposition.
En utilisant un calorimètre à vitesse accélérée dans lequel la bombe en acier inoxydable a été passivée pour la première fois, la demi-vie de 10 heures du T-Hydro TBHP sans contaminant est d'environ 118 ° C (244 ° F).
La décomposition auto-accélérée devient significative (c'est-à-dire, la vitesse d'auto-échauffement supérieure à 0,02 ° C par minute) à une température d'environ 110 ° C (230 ° F).
La décomposition se déroule à un rythme plus rapide dans une bombe en acier inoxydable non traitée.
Le TDAA estimé pour un tambour standard en acier au carbone de 55 gallons revêtu de polyéthylène est de 77 ° C (171 ° F).
Le TDAA pour un contenant en acier de 5 gallons est estimé à 88 ° C.


Le TBHP est considéré comme un composé organique volatil (COV) en vertu de la Clean Air Act (CAA) de 1990.
Ce n'est pas un polluant atmosphérique dangereux (HAP) et donc pas soumis à un contrôle en vertu du titre III de la Loi.
En tant que COV, le TBHP est soumis à la nouvelle réglementation pour les zones non atteintes d'ozone.
Ces réglementations, qui varient selon la zone en fonction de la gravité du non-respect, exigent des contrôles des émissions sur les sources industrielles de COV.
Toute installation susceptible d'émettre du TBHP peut être soumise à des exigences de contrôle des émissions.
Consultez les autorités fédérales, étatiques et locales pour déterminer les exigences réglementaires pour l'installation.
Le rejet d'eaux usées contenant du TBHP (comme la plupart des polluants) dans les eaux des États-Unis est réglementé en vertu du programme de permis du système national d'élimination des rejets de polluants (NPDES) du Clean Water Act.
Le TBHP n'est pas répertorié comme polluant prioritaire en vertu de cette loi et les critères fédéraux de qualité des eaux pour la protection de la santé humaine et / ou des organismes aquatiques n'ont pas été élaborés pour ce produit.
Le TBHP n'est pas spécifiquement réglementé par les normes de prétraitement de l'EPA.
Le TBHP peut être soumis à une détermination au cas par cas du NPDES


Malgré l'innocuité de la solution T-Hydro par rapport aux autres peroxydes, des tests ont montré que dans des conditions où le TBHP est concentré dans le liquide, des explosions sont possibles.
ATAMAN recommande de prendre l'une de ces deux précautions pour réduire ce risque:
1) prévoir une dilution dans l'eau ou 2) ajouter un modificateur de combustion. L'injection d'eau agit comme un diluant pour empêcher le TBHP de se concentrer lors d'un incendie.
Pour permettre une dilution sûre sans trop remplir, le niveau de liquide doit être limité à environ 70 à 80% du volume du réservoir plein.
La dilution de l'eau ou les modificateurs de combustion n'empêchent pas l'inflammabilité en phase vapeur.
L'ajout d'un modificateur de combustion implique l'installation de selles en polyéthylène INTALOX qui captent les radicaux libres.
Ces selles sont en polyéthylène basse densité de trois pouces ayant un indice de fusion (ASTM D 1238-82 Condition E) supérieur à 0,2 gramme par 10 minutes.
Le rapport quantité de selles PE / T-Hydro TBHP doit être supérieur à 0,0123 en poids.
Inspectez visuellement et vérifiez régulièrement l'indice de fusion des selles, au moins une fois par an.
Remplacez-les en cas de décoloration, de fracture, de déformation importante, de faible indice de fusion ou de toute autre indication de changement.
Les caractéristiques de solubilité du TBHP et de l'eau sont quelque peu inhabituelles
Pour maintenir la force de la solution près du niveau souhaité avec une perte minimale dans la couche d'eau ou une décomposition thermique, maintenez la température dans la plage de 10 ° C à 38 ° C (50 ° F à 100 ° F).
À la concentration standard de 69 à 70 pour cent, la solubilité de l'eau dans le TBHP diminue avec la température.
Le chauffage ou le refroidissement peut entraîner une deuxième phase (environ 85 pour cent d'eau et 15 pour cent de TBHP) se déposant au fond du réservoir de stockage.
Parce que cette phase est plus dense, elle s'accumule aux points bas.
Pour maintenir la qualité du produit, aspirez périodiquement toute eau de deuxième phase accumulée pour empêcher le transfert par inadvertance de la phase aqueuse avec la phase solution.
La solution commence à geler à environ -3 ° C (27 ° F) avec l'apparition de cristaux de glace.
Lorsque la température baisse, la concentration change jusqu'à ce qu'une seconde phase solide apparaisse à environ -11 ° C (12 ° F).
Lors de la refusion et du remixage, la solution résultante a essentiellement la même composition que le matériau d'origine. Ni la solution ni le produit solidifié ne se sont révélés sensibles aux chocs ou aux chocs.
La nécessité d'une isolation ou d'un système de contrôle de la température dépend des conditions de température locales.


Autres noms: Hydroperoxyde, 1,1-diméthyléthyle; Cadox TBH; Perbutyl H; 2-hydroperoxy-2-méthylpropane; L'hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle; tert-C4H9OOH; le peroxyde d'hydrogène de tert-butyle; Hydroperoxyde, tert-butyle; Hydroperoxyde de butyle tertiaire; Slimicide DE-488; Terc. butylhydroperoxid; Trigonox A-75; TBHP-70; Trigonox A-W70; t-butylhydroperoxyde; Hydroperoxyde de t-butyle aztèque-70, Aq; Hydroperoxyde de diméthyléthyle; T-Hydro; TBHP; Hydroperoxyde de tertiobutyle; NSC 672

Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle
200-915-7 [EINECS]
2-Hydroperoxy-2-méthylpropane
Hydroperoxyde de 2-méthyl-2-propanyle [Nom ACD / IUPAC]
2-méthyl-2-propanylhydroperoxid [allemand] [ACD / IUPAC Name]
75-91-2 [RN]
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle [ACD / Index Name]
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle (9CI)
Hydroperoxyde de 2-méthyl-2-propanyle [Français] [Nom ACD / IUPAC]
Kayabutyl H
MFCD00002130 [numéro MDL]
Perbutyl H 69T
Perbutyle H 80
tbhp
tBuOOH
hydroperoxyde de t-butyle
t-butylhydroperoxyde
hydroperoxyde de t-butyle
hydroperoxyde de tert-butyle [Wiki]
peroxyde d'hydrogène de tert-butyle
hydroperoxyde de tert-butyle
TERT-BUTYLHYDROPEROXYDE
Trigonox A-W 70
[540-80-7]
L'hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle; 2-hydroperoxy-2-méthylpropane; solution d'hydroperoxyde de tert-butyle; TBHP
1,1-diméthyléthylhydroperoxyde
1209339
208-757-0 [EINECS]
2-hydroperoxy-2-méthyl-propane
Hydroperoxyde de 2-méthyl-prop-2-yle
4-01-00-01616 (référence du manuel Beilstein) [Beilstein]
540-80-7 [RN]
Solution aqueuse à 70%
79-91-2
Hydroperoxyde de t-butyle aztèque-70, Aq
Cadox TBH
D020122
Hydroperoxyde de diméthyléthyle
EINECS 200-915-7
https://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do?chebiId=CHEBI:64090
Hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyl-
hydroperoxyde de t-butyle
Hydroperoxyde de tert-butyle
Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Hydroperoxyde de butyle tertiaire [français]
Luperox TBH 70X
Luperox (R) TBH70X, solution d'hydroperoxyde de tert-butyle
MFCD00002055 [numéro MDL]
Perbutyl H
Perbutyle H 69
RA0802000
Slimicide [nom commercial]
Slimicide DE-488
t Hydroperoxyde de butyle
t Butylhydroperoxyde
TBHP; hydroperoxyde de tert-butyle
Terc. butylhydroperoxyde
terc. Butylhydroperoxid [tchèque]
terc.Butylhydroperoxid [tchèque]
terc.Butylhydroperoxid [tchèque]
Hydroperoxyde de tert-butyle
tert-butylhydroperoxyde
hydroperoxyde de tert.-butyle
peroxyde d'hydrogène de tert-butyle
Hydroperoxyde de tert-butyle (70% dans l'eau)
Hydroperoxyde de tert-butyle, solution à 70% dans l'eau
HYDROPEROXYDE DE TERT-BUTYLE | 2-MÉTHYLPROPANE-2-PEROXOL
tert-C4H9OOH
Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Butylhydroperoxyde tertiaire
Hydroperoxyde de tertiobutyle
tert-butylhydroperoxyde
T-Hydro
Trigonox a-75
Trigonox A-75 [tchèque]
Trigonox A-80 (sel / mélange)
Trigonox A-W70
UN 2093 (Sel / Mélange)
UN 2094 (sel / mélange)
USP -800 (sel / mélange)
WLN: QOX1 et 1 et 1
过 氧化 叔 丁醇 [chinois]

Hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) comme additif diesel
Abstrait
La présente invention concerne l'utilisation du TBHP comme additif pour carburant et en particulier comme additif pour carburant diesel.

Cette demande est une demande de phase nationale de la demande internationale n ° PCT / EP2012 / 072877, déposée le 16 novembre 2012, qui revendique la priorité sur la demande de brevet européen n ° 11189416.8, déposée le 16 novembre 2011, dont chacune est incorporée ici par référence dans son intégralité.
La présente invention concerne l'utilisation de l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) et de ses mélanges comme additif pour carburants et en particulier comme additif pour carburants diesel.
L'indice de cétane est un paramètre caractéristique de la qualité de combustion du carburant diesel.
L'indice de cétane est une mesure de la facilité d'allumage ou du retard d'allumage, c'est-à-dire le temps entre le début de l'injection de carburant et le début de la combustion.
Un allumage rapide suivi d'une combustion uniforme et aussi complète que possible est avantageux. Plus l'indice de cétane est élevé, plus le délai d'allumage est court et meilleure est la qualité de la combustion.
Divers additifs sont utilisés pour augmenter l'indice de cétane.
À l'échelle commerciale, le 2-EHN (nitrate de 2-éthylhexyle) est actuellement utilisé presque exclusivement.
Les problèmes avec cet additif sont sa toxicité élevée, sa faible stabilité au stockage, ses propriétés critiques pour la sécurité et des coûts supplémentaires considérables. L'utilisation du 2-EHN est problématique en raison notamment de son explosivité.
De plus, la teneur en azote peut conduire à des émissions de NOX importantes et indésirables.
Des additifs qui augmentent l'indice de cétane sont également décrits dans les brevets U.S. US 2 763 537, par exemple, comprenant des nitrates d'alkyle, des nitrites, des composés nitroso, des composés diazo et des peroxydes organiques. À l'exception de petites quantités de DTBP (peroxyde de di-tert-butyle), les peroxydes organiques ne sont actuellement pas utilisés commercialement comme additifs diesel. Ceci pour des raisons de coût, de sécurité et de compatibilité.
Les préparations de peroxyde disponibles dans le commerce contiennent souvent de grandes quantités d'eau comme flegmatisant, ont une stabilité thermique ou chimique insuffisante, ne peuvent pas être utilisées dans le commerce comme additif pour carburant en raison des matières premières ou des procédés de production utilisés, ou contiennent des radicaux aromatiques qui affectent négativement les émissions de polluants. Les peroxydes flegmatisés avec de l'eau ne conviennent cependant pas comme additif propulseur, car l'eau ne se mélange pas avec le propulseur mais forme un système biphasique.
Les peroxydes organiques sont des composés thermiquement instables qui se décomposent de manière exothermique avec le clivage de la liaison peroxydique oxygène-oxygène.
Par conséquent, pour une manipulation ou un transport sûrs des peroxydes organiques, ils doivent, pour des raisons de sécurité, souvent être flegmatisés ou sont produits industriellement déjà en dilution.
A cet égard, certains peroxydes anhydres ne peuvent pas être obtenus ou ne peuvent être obtenus qu'avec une dépense technique élevée.
Un objet de la présente invention était de fournir un additif pour carburant amélioré, en particulier en ce qui concerne les émissions de polluants, l'efficacité, la capacité de manipulation et les coûts.
L'invention concerne donc un carburant comprenant de l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) en tant qu'additif.
Dans un mode de réalisation préféré, l'invention concerne un carburant comprenant de l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) en tant que composant additif dans un mélange de TBHP avec d'autres peroxydes organiques, en particulier d'autres peroxydes organiques anhydres tels que, par exemple, le di-tert-butyle. peroxyde (DTBP).
De manière surprenante, on a trouvé que l'hydroperoxyde de tert-butyle, en particulier sous forme anhydre, convient comme additif pour carburant.
En utilisant le TBHP comme additif, en particulier l'indice de cétane du carburant est augmenté et est de préférence augmenté, par rapport au carburant de base, d'une valeur d'au moins 2, plus préférablement d'au moins 3, encore plus préférablement d'au moins 4 et le plus de préférence au moins 5. L'indice de cétane peut être déterminé selon ASTM 0613, par exemple.
Une augmentation de l'indice de cétane est une mesure de l'amélioration de la facilité d'allumage du carburant.
Il a en outre été constaté qu'avec la même consommation, les émissions de polluants, en particulier l'émission d'hydrocarbures et / ou l'émission de monoxyde de carbone, peuvent être réduites de manière significative, moyennant quoi, en même temps, l'émission de NOx n'est pas augmentée considérablement.
Ces avantages sont obtenus dans des véhicules sans catalyseur, mais de manière surprenante également dans des véhicules avec catalyseur.
De manière surprenante, il a été possible de déterminer des émissions polluantes réduites à la fois avant un pot catalytique en aval et après un pot catalytique en aval. Une réduction des émissions polluantes après le catalyseur a été constatée notamment dans la phase 1 (cycles 1 à 4) du cycle de conduite NEDC, dans laquelle de faibles vitesses allant jusqu'à 50 km / h sont entraînées et dans laquelle le catalyseur n'atteint pas encore la température de fonctionnement totale. À cet égard, le TBHP, en particulier le TBHP anhydre, et ses mélanges présentent un très grand intérêt également dans les régions où la densité de catalyseur dans les flottes de véhicules existantes est déjà très élevée, comme par exemple l'Europe, en raison d'un grand nombre de voyages sont fabriqués avec des véhicules dans lesquels le catalyseur n'atteint pas la température de fonctionnement maximale. Le TBHP, en particulier le TBHP anhydre, et ses mélanges en tant qu'additif pour carburant réduisent par conséquent également les émissions de polluants, en particulier les émissions d'hydrocarbures et de monoxyde de carbone, quelle que soit la prévalence des pots catalytiques.
Même dans les véhicules qui fonctionnent sans catalyseur, les émissions de polluants dans la phase 1 (cycles 1 à 4) du cycle de conduite NEDC sont plus élevées que dans la phase 2 (cycle 5). Dans la phase 1, la réduction des émissions d'hydrocarbures et de monoxyde de carbone avec des carburants comprenant du TBHP, en particulier du TBHP anhydre, en tant qu'additif est particulièrement élevée. C'est l'effet recherché, en particulier pour les trajets courts. En principe, les émissions polluantes, par exemple, d'hydrocarbures et de monoxyde de carbone sont plus élevées dans le cas de la combustion de qualités de propulseur de qualité inférieure que dans le cas de qualités de propulseur de meilleure qualité.
Il a maintenant été trouvé, de manière surprenante, que le TBHP en tant qu'additif réduit les émissions de polluants, par exemple, d'hydrocarbures et de monoxyde de carbone dans une plus grande mesure lors de l'utilisation de qualités diesel de meilleure qualité, comme, par exemple, un diesel commercial Euro4, que lorsque vous utilisez des qualités de diesel de qualité inférieure, comme, par exemple, un diesel commercial américain. A cet égard, le TBHP convient également, par exemple, en particulier comme additif propulseur pour des régions dans lesquelles des qualités propulsives de qualité supérieure sont typiquement utilisées.
Le TBHP anhydre est de préférence utilisé selon l'invention comme additif pour carburant.
Anhydre signifie que la teneur en eau dans la composition de TBHP est <5% en poids. %, en particulier <1 wt. %, encore plus préférablement <0,3% en poids. %.
En utilisant du TBHP anhydre, qui est miscible avec le carburant et en particulier avec le propulseur diesel, la formation d'une seconde phase aqueuse indésirable est évitée.
Le TBHP est de préférence utilisé comme additif dans un solvant organique anhydre.
Des solvants polaires et non polaires peuvent être utilisés.
Des exemples de solvants non polaires appropriés sont les alkyles et en particulier les hydrocarbures aliphatiques, en particulier l'isododécane, l'isooctane, le décane, le nonane et / et le n-octane ou des mélanges de différents composés aliphatiques. Des exemples de solvants polaires sont notamment des solvants contenant de l'oxygène, tels que par exemple des alcools ou / et des éthers. Les alcools alkyliques sont de préférence utilisés comme solvants, en particulier les alcools alkyliques en Ci-C8, plus préférablement les alcools alkyles en C2-C6, encore plus préférablement le butanol et de manière préférée entre toutes le tert-butanol. En utilisant des alcools et en particulier du tert-butanol, la teneur en oxygène dans l'additif pour carburant est encore augmentée, ce qui est souhaitable et contribue à améliorer la combustion, du fait de l'enrichissement en oxygène, et par conséquent à réduire les émissions de polluants.
Plus précisément, lors de l'utilisation d'un additif pour carburant comprenant du TBHP dans du tert-butanol (TBA), une réduction significative des émissions de suie et de polluants a été observée.
La quantité de TBHP dans l'additif est de préférence d'au moins 10% en poids. %, plus préférablement au moins 30% en poids. %, encore plus préférablement au moins 40% en poids. % et le plus préférablement au moins 50% en poids. %.
Le TBHP pur n'est pas préféré pour des raisons de sécurité. La quantité de TBHP dans l'additif va donc de préférence jusqu'à 90% en poids. %, plus préférablement jusqu'à 75% en poids. % et le plus préférablement jusqu'à 60% en poids. %. La quantité de solvants organiques anhydres, en particulier d'alcools et de préférence de tert-butanol, est donc d'au moins 10% en poids. %, plus préférablement au moins 25% en poids. % et le plus préférablement au moins 40% en poids. % et jusqu'à 90% en poids. %, plus préférablement jusqu'à 70% en poids. % et le plus préférablement jusqu'à 50% en poids. %.
Un additif qui comprend de 30 à 70% en poids. % TBHP dans de 70 à 30 wt. Le% de tert-butanol s'est avéré être particulièrement approprié et par conséquent le plus préféré.
Un additif qui comprend de 50 à 60% en poids. % TBHP dans de 50 à 40 wt. Le% de tert-butanol est encore plus préféré.
Un additif qui comprend 55% en poids. % TBHP et 45 wt. % TBA est le plus préféré.
Par la flegmatisation du TBHP dans un solvant contenant de l'oxygène, de préférence dans un alcool et en particulier dans le tert-butanol, la sécurité pendant la production industrielle de TBHP, le transport et la manipulation ultérieure est améliorée.
D'autres solvants particulièrement préférés sont les éthers et les polyéthers, de manière particulièrement préférée les éthers et / ou polyéthers aliphatiques ou cycliques.
Outre la réduction des polluants dans les gaz d'échappement, la flegmatisation avec un solvant oxygéné, de préférence un alcool et en particulier l'alcool tert-butylique, conduit également à une augmentation de la teneur en oxygène de l'additif.
Par exemple, un mélange de 55% en poids. % TBHP et 45 wt. % TBA a une teneur en oxygène d'environ 29,3% en poids. % d'oxygène, dont environ 9,8% en poids. % est de l'oxygène actif.
Le carburant selon l'invention peut comprendre des carburants ou propulseurs connus comme carburant de base, comme par exemple de l'essence, en particulier de l'essence ordinaire, de l'essence super grade, etc., des carburants diesel tels que, par exemple, le diesel, le biodiesel ou le carburant. comme, mais aussi de très faibles qualités diesel, telles que, par exemple, diverses qualités de diesel marin, l'ester méthylique de colza, les éthers d'oxyméthylène, le kérosène ou le propulseur de fusée. Le carburant, en particulier un carburant diesel ou du kérosène, peut être fourni, par exemple, pour des générateurs diesel dans, par exemple, des véhicules automobiles, des navires ou pour des moteurs diesel stationnaires pour la production d'énergie ou encore pour des moteurs d'avion ou de fusée.
Grâce à l'additif selon l'invention, la facilité d'allumage du carburant notamment est augmentée.
De plus, les émissions de suie, d'hydrocarbures et de monoxyde de carbone dans le moteur thermique sont réduites de manière significative, en particulier avec des émissions de NOx inchangées ou pratiquement inchangées.
De manière particulièrement préférée, le carburant selon l'invention comprend comme carburant de base un diesel de haute qualité répondant aux exigences du diesel Euro4.
Le TBHP utilisé comme additif selon l'invention est également nettement meilleur à manipuler du point de vue de la sécurité par rapport aux additifs classiquement utilisés, comme par exemple le 2-EHN.
En utilisant le TBHP sous forme anhydre, en particulier dans un solvant organique aqueux, la formation de deux phases distinctes est évitée et l'utilisation du TBHP comme additif pour carburant est ainsi rendue possible pour la première fois.
Par rapport au 2-EHN classiquement utilisé, la combustion est améliorée par l'utilisation selon l'invention de TBHP comme additif (en particulier moins d'émission d'hydrocarbures, de monoxyde de carbone et de suie). En outre, le TBHP ne contient pas d'azote, de sorte que les problèmes qui lui sont associés, et en particulier le problème de la formation d'oxydes nitriques, sont réduits selon l'invention.
Le TBHP est en outre nettement plus sûr que le 2-EHN en termes de sécurité, en particulier en ce qui concerne la décomposition.
Une mesure du taux de décomposition et de l'accumulation de pression pendant la décomposition d'un produit est le test de Koenen. Plus la valeur de Koenen est élevée, plus la décomposition est violente.
Ainsi, le Koenen pour 2-EHN est 1.0, tandis que le Koenen pour un TBHP flegmatisé avec TBA est <1.
L'énergie libérée lors de la décomposition du 2-EHN, avec ΔH = 2210 J / g, est également significativement plus élevée que celle d'un mélange TBHP / TBA, avec ΔH = 729 J / g.
Par rapport au peroxyde de di-tert-butyle (DTBP), qui est déjà utilisé comme additif de carburant, le TBHP a avantageusement un point d'éclair plus élevé de 21 ° C.
Le point d'éclair du DTBP est, par exemple, nettement inférieur à celui du TBHP et inférieur à la température ambiante à <0 ° C.
De plus, la conductivité du DTBP, à <3 pS / m, est extrêmement faible, de sorte que les opérations de siphonnage du DTBP sont très critiques en termes de sécurité en raison d'éventuelles séparations de charges, car de telles séparations de charges peuvent générer une énergie d'allumage suffisante pour enflammer le DTBP. , car le DTBP ne nécessite qu'une très petite quantité d'énergie d'allumage <0,1 mJ.
L'énergie libérée lors de la décomposition du DTBP, avec ΔH = 1370 J / g, est également significativement plus élevée que celle du TBHP flegmatisé au TBA, avec ΔH 729 J / g.
Contrairement au DTBP non polaire, le TBHP polaire est conducteur (> 1000 pS / m) et, par conséquent, de telles séparations de charge ne se produisent pas, de sorte que le TBHP peut être traité de manière significativement plus sûre que le DTBP.
Selon l'invention, le carburant comprend de préférence 0,001% en poids. % à 10% en poids %, plus préférablement de 0,005% en poids. % à 5% en poids % et de manière préférée entre toutes de 0,01% en poids. % à 2% en poids %, TBHP.
Selon l'invention, il s'est avéré qu'une réduction de l'émission de polluants peut être obtenue même avec de petites quantités d'additif.
De manière particulièrement préférée, le carburant selon l'invention comprend donc jusqu'à 0,5% en poids. % De TBHP, encore plus préférablement jusqu'à 0,25% en poids. % De TBHP et de manière préférée entre toutes jusqu'à 0,15% en poids. %.
Il est également possible selon l'invention de combiner l'additif contenant du TBHP selon l'invention avec d'autres additifs.
On préfère par exemple l'association avec d'autres peroxydes, en particulier avec d'autres peroxydes organiques et de préférence avec d'autres peroxydes organiques anhydres, et en particulier avec le peroxyde de di-tert-butyle (DTBP).
Une préférence particulière est donnée à un additif qui comprend du TBHP et du DTBP. Un additif comprenant TBHP, DTBP et TBA est le plus préféré.
Des effets synergiques ont été trouvés de manière surprenante pour la combinaison de TBHP anhydre avec DTBP en tant qu'additif, de sorte que la combinaison selon l'invention de TBHP anhydre avec DTBP conduit à une plus grande réduction des polluants que celle qui peut être obtenue par des quantités comparables de TBHP ou de DTBP seul.
Le rapport pondéral TBHP et DTBP est de préférence de 10:90 à 90:10, en particulier de 20:80 à 80:20 et encore plus préférablement de 30:70 à 70:30.
La quantité de TBHP et de DTBP dans l'additif est de préférence d'au moins 10% en poids. %, plus préférablement au moins 30% en poids. %, encore plus préférablement au moins 40% en poids. % et le plus préférablement au moins 50% en poids. %. En outre, la quantité de TBHP et de DTBP dans l'additif va de préférence jusqu'à 90% en poids. %, plus préférablement jusqu'à 75% en poids. % et le plus préférablement jusqu'à 60% en poids. %.
La quantité de solvants organiques anhydres, en particulier d'alcools et de préférence de tert-butanol, est donc d'au moins 10% en poids. %, plus préférablement au moins 25% en poids. % et le plus préférablement au moins 40% en poids. % et jusqu'à 90% en poids. %, plus préférablement jusqu'à 70% en poids. % et le plus préférablement jusqu'à 50% en poids. %.
La production de TBHP peut être réalisée par des procédés de production connus.
L'additif pour carburant selon l'invention comprend notamment du TBHP anhydre et de préférence du TBHP dans un solvant organique.
Le solvant organique est de préférence un alcool, en particulier le tert-butanol.
Une préférence particulière est donnée à un additif comprenant de 30 à 70% en poids. % TBHP dans de 70 à 30 wt. % de solvant organique, en particulier TBA, plus préférablement de 50 à 60% en poids. % TBHP dans de 50 à 40 wt. % de solvant organique, en particulier TBA.
Une préférence particulière est en outre donnée à un additif pour carburant qui, en plus de comprendre du TBHP, comprend un autre peroxyde organique, en particulier un autre peroxyde organique anhydre. Un additif comprenant TBHP et DTBP est le plus préféré. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les peroxydes sont présents dans l'additif dans un alcool, en particulier dans le TBA.
On préfère en outre un additif pour carburant qui, en plus de comprendre du TBHP, comprend un autre additif pour carburant connu, tel que, par exemple, le 2-EHN.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le TBHP est présent dans un alcool, en particulier dans le TBA.
Les proportions relatives préférées de TBHP, de peroxyde organique supplémentaire facultatif tel que, par exemple, le DTBP et le solvant organique, en particulier le TBA, sont telles que décrites ci-dessus.
On a en outre découvert selon l'invention que l'émission de polluants peut être réduite en utilisant l'additif pour carburant selon l'invention ou un carburant comprenant l'additif pour carburant selon l'invention.
L'invention concerne donc également l'utilisation du TBHP pour la réduction des polluants, en particulier pour réduire l'émission d'hydrocarbures et / ou l'émission de monoxyde de carbone.
L'invention concerne de manière particulièrement préférée l'utilisation du TBHP pour réduire les émissions de polluants dans les véhicules avec un catalyseur. L'utilisation d'un additif comprenant TBHP, DTBP et TBA pour l'émission de polluants est la plus préférée.
L'invention concerne en outre un additif pour carburant comprenant du TBHP, en particulier tel que décrit ci-dessus, et l'utilisation de TBHP ou des additifs pour carburant décrits ici pour augmenter l'indice de cétane.
L'invention concerne en outre un additif pour carburant comprenant du TBHP, en particulier tel que décrit ci-dessus, et l'utilisation du TBHP ou des additifs pour carburants décrits ici pour la réduction des polluants, en particulier pour réduire les émissions d'hydrocarbures ou / et de monoxyde de carbone.


HYDROPEROXYDE DE BUTYLE (TERTIAIRE)
CADOX TBH
HYDROPEROXYDE DE 1,1-DIMÉTHYLETHYLE
1,1-DIMÉTHYLETHYLHYDROPEROXYDE
ÉTHYLDIÉTHYLPEROXYDE
2-HYDROPEROXY-2-MÉTHYLPROPANE
KAYABUTYL H
PERBUTYLE H
PERBUTYLE H 69T
PERBUTYLE H 80
HYDROPEROXYDE DE T-BUTYLE
T-BUTYLHYDROPEROXYDE
HYDROPEROXYDE DE TERT-BUTYLE
TRIGONOX
TRIGONOX A-75
TRIGONOX A-W 70


L'hydroperoxyde de tert-butyle est un peroxyde organique largement utilisé dans divers procédés d'oxydation, par exemple l'époxydation Sharpless.
Il est normalement fourni sous forme de solution aqueuse à 69-70%. Le TBHP est principalement utilisé comme initiateur de polymérisation dans la synthèse chimique et les processus qui produisent de gros composés chimiques. Le TBHP est un initiateur utilisé dans la polymérisation par croissance de chaîne telle que la polymérisation radicalaire. Il est utilisé comme initiateur dans la réaction de polymérisation thermique et de photopolymérisation lorsqu'il est exposé à la chaleur ou à la lumière. Le TBHP, lorsqu'il est utilisé dans le mécanisme de polymérisation thermique, génère des radicaux ou des cations. Le TBHP agit comme un initiateur de photopolymérisation lorsqu'il est exposé aux rayonnements UV, et il a des applications dans les composites photodurcissables.


Propriétés chimiques
l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est un liquide blanc aqueux couramment disponible dans le commerce sous forme de solution à 70% dans l'eau; Des solutions à 80% sont également disponibles.
Il est utilisé pour initier des réactions de polymérisation et dans des synthèses organiques pour introduire des groupes peroxy dans la molécule.
La vapeur de TBHP peut brûler en l'absence d'air et peut être inflammable à température élevée ou à pression réduite.
Le brouillard / pulvérisation fin peut être combustible à des températures inférieures au point d'éclair normal.
Une fois évaporé, le liquide résiduel concentrera la teneur en TBHP et peut atteindre une concentration explosive (> 90%). Les conteneurs fermés peuvent générer une pression interne par la dégradation du TBHP en oxygène. Le TBHP est un produit hautement réactif. Les trois types de risques physiques importants sont l'inflammabilité, la chaleur et la décomposition due à la contamination. Pour minimiser ces risques, évitez toute exposition à la chaleur, au feu ou à toute condition susceptible de concentrer le matériau liquide. Stocker à l'écart de la chaleur, des étincelles, des flammes nues, des contaminants étrangers, des combustibles et des agents réducteurs. Inspectez fréquemment les contenants pour identifier les renflements ou les fuites (7a, 125).

Utilisations: l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est utilisé pour initier des réactions de polymérisation et dans des synthèses organiques pour introduire des peroxygroupes dans la molécule.
Utilisations: l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est un catalyseur dans les réactions de polymérisation.
Pour introduire un groupe peroxy dans des molécules org, dans des réactions de substitution radicalaire: Kharasch, Fono, J.organique. Chem. 23, 325 (1948); voir également Kharasch, Sosnovsky, Tetrahedron 3, 97, 105 (1958).

Définition
ChEBI: hydroperoxyde d'alkyle dans lequel le groupe alkyle est le tert-butyle.
Il est largement utilisé dans une variété de processus d'oxydation.

Méthodes de production: Le TBHP est produit par la réaction en phase liquide de l'isobutane et de l'oxygène moléculaire ou en mélangeant des quantités équimolaires d'alcool t-butylique et de 30 à 50% de peroxyde d'hydrogène. Le TBHP peut également être préparé à partir d'alcool t-butylique et de peroxyde d'hydrogène à 30% en présence d'acide sulfurique ou par oxydation du chlorure de tert-butylmagnésium. Le processus de fabrication du TBHP se déroule dans un système fermé.

Description générale: Liquide incolore inodore aqueux. Flotte et se mélange lentement avec de l'eau.

Réactions de l'air et de l'eau: soluble dans l'eau.

Profil de réactivité: La plupart des monohydroperoxydes d'alkyle sont liquides.
L'explosivité des éléments inférieurs (par exemple, l'hydroperoxyde de méthyle, ou éventuellement des traces de peroxydes de dialkyle) diminue avec l'augmentation de la longueur de la chaîne et de la ramification [Bretherick 2nd ed. 1979 p. dix]. Bien que relativement stables, des explosions ont été provoquées par distillation à sec [Milas, JACS 1946, 68, 205] ou tentative de distillation à pression atmosphérique [Castrantas 1965 p. 15].

Danger Risque d'incendie modéré. Oxydant.

Risque pour la santé: l'hydroperoxyde de tert-butyle est un irritant puissant.
Floyd et Stockinger (1958) ont observé que l'application cutanée directe chez le rat ne provoquait pas d'inconfort immédiat, mais le retard d'action était sévère.
Les symptômes étaient un érythème et un œdème dans les 2 à 3 jours.
Une exposition à 500 mg en 24 heures a produit un effet sévère sur la peau du lapin, tandis qu'un rinçage à 150 mg / min a été sévère pour les yeux.
Il est modérément toxique; les effets sont assez similaires à ceux du peroxyde de MEK. Les symptômes de l'administration orale chez le rat étaient la faiblesse, les frissons et la prostration.
Valeur DL50, intrapéritonéale (rats): 87 mg / kg
Valeur DL50, orale (rats): 406 mg / kg.

Danger pour la santé
Modérément toxique par inhalation et ingestion et sévèrement irritant pour les yeux et la peau.
L'hydroperoxyde de t-butyle ne s'est pas avéré cancérigène ni de toxicité pour la reproduction ou le développement dans l'huma

Risque d'incendie
L'hydroperoxyde de tert-butyle est un liquide inflammable et un agent oxydant hautement réactif. Le TBHP pur est sensible aux chocs et peut exploser en chauffant.
Des extincteurs au dioxyde de carbone ou à poudre chimique doivent être utilisés pour les incendies impliquant de l'hydroperoxyde de tert-butyle.
Inflammabilité et explosibilité L'hydroperoxyde de tert-butyle est un liquide inflammable et un agent oxydant hautement réactif. Le TBHP pur est sensible aux chocs et peut exploser en chauffant.
Des extincteurs au dioxyde de carbone ou à poudre chimique doivent être utilisés pour les incendies impliquant de l'hydroperoxyde de tert-butyle.

Profil de sécurité
Modérément toxique par ingestion et inhalation. Irritant sévère pour la peau et les yeux.
Données de mutation rapportées.
Aux doses les plus élevées, les symptômes observés étaient une dépression sévère, une incoordmation et une cyanose.
La mort était due à un arrêt respiratoire. Risque d'incendie très dangereux en cas d'exposition à la chaleur ou à la flamme, ou par réaction chimique spontanée comme avec des matériaux réducteurs. Modérément explosif; peut exploser pendant la distillation. Réaction violente avec des traces d'acide. Les solutions concentrées peuvent s'enflammer spontanément au contact du tamis moléculaire.
Les mélanges avec des sels de métaux de transition peuvent réagir vigoureusement et libérer de l'oxygène. Forme une solution instable avec le 1,2-dichloroéthane.
Pour combattre le feu, utilisez de la mousse d'alcool, du CO2, de la poudre extinctrice.
Lorsqu'il est chauffé jusqu'à décomposition, il émet de la fumée et des vapeurs âcres.
Voir aussi PEROXYDES, ORGANIQUES.

Cancérogénicité
Une étude réalisée pour évaluer la cancérogénicité du TBHP a révélé qu'il n'était pas cancérigène lorsqu'il était appliqué sur la peau de souris à 16,6% du peroxyde 6 fois par semaine pendant 45 semaines.
Cependant, si son application était précédée de 0,05 mg de 4-nitroquinoléine-1-oxyde sous forme de solution à 0,25% dans le benzène appliqué 20 fois sur 7 semaines suivi de TBHP (16,6% dans le benzène), des tumeurs cutanées malignes sont apparues entre les jours 390 et 405 de l'expérience. Cela confirme la théorie selon laquelle les peroxydes ne sont pas des cancérogènes complets, mais peuvent agir comme des promoteurs.
Les effets du TBHP sur les lignées de culture de cellules épidermiques de souris promotables et non promotionnelles ont été rapportés par Muehlematter et al. .
stockage L'hydroperoxyde de tert-butyle doit être conservé dans l'obscurité à température ambiante (ne pas réfrigérer) séparément des composés oxydables, des substances inflammables et des acides.
Les réactions impliquant cette substance doivent être effectuées derrière un écran de sécurité.

Méthodes de purification
Des précautions doivent être prises lors de la manipulation de ce peroxyde en raison de la possibilité d'une EXPLOSION.
Il explose lorsqu'il est chauffé sur une flamme nue.
Les impuretés alcooliques et volatiles peuvent être éliminées par un reflux prolongé à 40 ° sous pression réduite ou par distillation à la vapeur.
Par exemple, Bartlett, Benzing et Pincock [J Am Chem Soc 82 1762 1960] ont chauffé au reflux à une pression de 30 mm dans un appareil de séparation azéotropique jusqu'à ce que deux phases ne se séparent plus, puis distillé à 41 ° / 23 mm. Le matériau pur est stocké sous N2, dans l'obscurité à 0o. Du matériel commercial brut a été ajouté à 25% de NaOH en dessous de 30 °, et les cristaux du sel de sodium ont été recueillis, lavés deux fois avec du benzène et dissous dans de l'eau distillée. Après ajustement du pH de la solution à 7,5 par ajout de CO2 solide, le peroxyde est extrait dans de l'éther de pétrole, à partir duquel, après séchage avec du K2CO3, il est récupéré par distillation du solvant sous pression réduite à température ambiante [O'Brien et al. . J Am Chem Soc 79 6238 1957].
Les températures doivent être maintenues en dessous de 75o.
Il a également été distillé à travers une colonne remplie d'hélices (environ 15 plaques) et le matériau avec b 34-35o / 20 mm a été collecté.
De même, une solution dans l'éther de pétrole a été extraite avec du NaOH aqueux froid, et l'hydroperoxyde a été régénéré en ajoutant à 0o, KHSO4 à un pH non supérieur à 4,5, puis extrait dans de l'éther diéthylique, séché avec MgSO4, filtré et l'éther évaporé dans un évaporateur rotatif sous pression réduite [Milac & Djokic J Am Chem Soc 84 3098 1962].
Une solution 3M de TBHP dans CH2Cl2 est préparée en faisant tourbillonner 85 ml (0,61 mole) de TBHP commercial (70% TBHP-30% H2O, d 0,935 à 7,2 mmol / ml) avec 140 ml de CH2Cl2 dans une ampoule à décanter.
On laisse reposer le mélange laiteux jusqu'à ce que les phases se séparent (environ 30 minutes).
La couche organique (inférieure) (environ 200 ml) contenant 0,60 mole de TBHP est séparée de la couche aqueuse (environ 21 ml) et utilisée sans séchage supplémentaire.
Le TBHP est dosé par titrage iodométrique. Avec 90% de TBHP (w / w, d 0,90, environ 9,0 mmole / mL), aucune séparation des couches ne se produit, c'est-à-dire que lorsque du TBHP (66,67 ml, 0,60 mole) est ajouté à CH2Cl2 (140 ml), la solution résultante (environ 200 ml) doit être clair. [Walling & Buckler J Am Chem Soc 77 6032 1955, Rogers & Campbell J Am Chem Soc 74 4742 1952, Akashi et al. J Org Chem 43 2063 1978 indique la qualité des grades disponibles, la manipulation et la compatibilité pour les réactions, Beilstein 1 IV 1616.]

Incompatibilités
L'hydroperoxyde de tert-butyle et les solutions aqueuses concentrées de TBHP réagissent violemment avec les traces d'acide et les sels de certains métaux, dont notamment le manganèse, le fer et le cobalt. Le mélange d'hydroperoxyde de tert-butyle anhydre avec des substances organiques et facilement oxydées peut provoquer une inflammation et une explosion. Le TBHP peut initier la polymérisation de certaines oléfines.

Traitement des déchets
L'excès d'hydroperoxyde de tert-butyle et les déchets contenant cette substance doivent être placés dans un récipient approprié, clairement étiqueté et manipulé conformément aux directives d'élimination des déchets de votre établissement.

Produits de préparation d'hydroperoxyde de tert-butyle et matières premières
Matières premières Peroxyde d'hydrogène -> tert-butanol -> 4-NITRO-2-SULFOANILINE -> Ester tert-butylique d'acide sulfurique -> CHLORURE DE TERT-BUTYLMAGNÉSIUM -> Vitamine D3 -> L (+) - Acide ascorbique -> 1,1-DICHLOROÉTHANE -> Acide isobutyrique

Produits de préparation
Oxyde de propylène -> (+) - DISPARLURE -> 1-FLUORO-4- (TRIFLUOROMETHYLTHIO) BENZENE -> 2-Quinolinecarboxaldéhyde -> Cinméthyline -> 2-QUINOXALINECARBALDEHYDE -> 5-NITRO-2-HYDROXY- 4-MÉTHOXYPYRIDINE -> 2,4-DICHLORO-5-NITROPYRIDINE -> acétate de tétrahydro-2-furyle -> peroxyde de di-tert-butyle -> 2-bromobenzoate de méthyle -> peroxypivalate de tert-butyle -> 4- (METHYLSULFINYL) PHENOL -> tert-Butyl peroxyacetate -> Dimethyl Furan-2,5-dicarboxylate


En enregistrant un TCAC maximal de 1,4% de 2017 à 2025, le marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle devrait augmenter sa part de revenus à 46,61% d'ici 2025. Les agents de durcissement suivent en deuxième position en termes de part de revenus. En ce qui concerne le taux de croissance, la synthèse chimique devrait également enregistrer le même TCAC que l'initiateur de polymérisation.


Le marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle devrait observer la croissance car la solution est une source pratique d'oxygène

Le marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle devrait être considérable dans les années à venir. L'hydroperoxyde de tert-butyle ou TBHP fait référence à une solution claire, aqueuse, stable et incolore que l'on trouve couramment à une concentration de 30% en poids d'eau et 70% en poids de TBHP. La famille chimique de l'hydroperoxyde d'alkyle est fournie avec le TBHP. Cette solution est une substance hautement réactive présentant trois risques physiques majeurs: la décomposition liée à la contamination, la chaleur et l'inflammabilité.

L'hydroperoxyde de tert-butyle est une source d'oxygène actif pratique et sans tracas qui peut être utilisée dans une variété de processus d'oxydation. L'application commerciale la plus courante de l'hydroperoxyde de tert-butyle est l'époxydation du propylène en oxyde de propylène. En tant qu'initiateur de radicaux libres pour le durcissement des polymères, la polymérisation par greffage, la co-polymérisation et la polymérisation, cette solution est utilisée pour synthétiser une variété de dérivés perketal, peroxyde de dialkyle et perester dans la réaction d'initiation de la polymérisation. TBHP trouve également une utilisation dans la fabrication de produits chimiques spécialisés pour différentes industries comme les produits agrochimiques et pharmaceutiques qui nécessitent des produits chimiques performants et des produits chimiques fins. Il peut oxyder les alcools, les oléfines et les hydrocarbures de manière sélective.

Une demande accrue dans la fabrication de produits chimiques spécialisés pour stimuler la croissance du marché

L'hydroperoxyde de tert-butyle est une source d'oxygène actif pratique et bon marché qui peut être utilisée dans une variété de processus d'oxydation. L'utilisation commerciale la plus courante de l'hydroperoxyde de tert-butyle est l'époxydation du propylène en oxyde de propylène. Ce produit est également utilisé dans la fabrication de produits chimiques de spécialité pour diverses industries comme les produits agrochimiques et pharmaceutiques. L'accès à des intermédiaires chiraux compliqués peut être obtenu grâce à une résolution cinétique et une époxydation asymétrique.

Le principal défaut du marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle est que l'utilisation de ces procédés à base de solutions est restreinte, tandis que l'utilisation d'autres procédés augmente. De nombreuses entreprises ont développé des technologies propriétaires destinées à fabriquer des OP ne nécessitant pas l'utilisation de TBHP. Les entreprises travaillent également ensemble pour examiner leurs processus de fabrication de PO et proposer des processus innovants communs.

Hydroperoxyde de tert-butyle
Autres noms: hydroperoxyde de 1,1-diméthyléthyle;
2-hydroperoxy-2-méthylpropane; Hydroperoxyde de t-butyle aztèque-70, Aq;
Cadox TBH; Hydroperoxyde de diméthyléthyle; Hydroperoxyde,
1,1-diméthyléthyle; Hydroperoxyde, tert-butyle; Hydroperoxyde de butyle
tertiaire; NSC 672; Perbutyl H; Slimicide DE-488; T-Hydro; TBHP;
TBHP-70; Terc. butylhydroperoxid; Hydroperoxyde de tertiobutyle; Trigonox
A-75; Trigonox A-W70; t-butylhydroperoxyde; hydrogène tert-butylique
peroxyde; tert-C4H9OOH.
InChI: InChI = 1S / C4H10O2 / c1-4 (2,3) 6-5 / h5H, 1-3H3
Clé InChI: CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N
Formule: C4H10O2
Sourires: CC (C) (C) OO
Poids moléculaire: 90.12
CAS: 75-91-2

Application de l'hydroperoxyde de tert-butyle:
Industriellement, l'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme initiateur de polymérisation radicalaire.

Synthèse et production d'hydroperoxyde de tert-butyle
De nombreuses voies synthétiques sont disponibles, notamment:

Réaction du peroxyde d'hydrogène avec de l'isobutylène ou de l'alcool tert-butylique en présence d'acide sulfurique
Réaction entre l'alcool tert-butylique et l'acide peroxymonosulfurique (cependant, un intermédiaire explosif se forme dans cette réaction)
Auto-oxydation de l'isobutylène avec de l'oxygène

Sécurité
Hydroperoxyde de tert-butyle Hydroperoxyde de tert-butyle C4H10O2
L'hydroperoxyde de tert-butyle est un produit chimique extrêmement dangereux qui est hautement réactif, inflammable et toxique.
L'hydroperoxyde de tert-butyle est corrosif pour la peau et les muqueuses et provoque une détresse respiratoire lorsqu'il est inhalé.

Le TBHP est disponible dans le commerce et utilisé principalement sous forme de TBHP-70 (T-Hydro), une solution aqueuse d'environ 70% en poids de TBHP et 30% en poids d'eau.
Les propriétés physico-chimiques énumérées dans le tableau 1 incluent certaines valeurs pour la substance pure.
Le TBHP-70 est un peroxyde hautement réactif avec une teneur en oxygène actif d'environ 12%.
Les données expérimentales sur les propriétés explosives et les propriétés oxydantes n'ont pas été soumises par l'industrie.
Compte tenu de considérations théoriques et structurelles, cependant, la détermination expérimentale de ces propriétés n'est pas considérée comme nécessaire (le TBHP est un hydroperoxyde avec une liaison oxygène-oxygène réactive (–OO-) entraînant des risques physiques importants, à savoir l'inflammabilité, la décomposition thermique et la décomposition due à une contamination). Toutes les autres données physico-chimiques requises ont été soumises par l'industrie. La plupart de ces données sont basées sur des informations provenant de bases de données, de fiches signalétiques (ARCO, 1994; MSDS, 1994, 1996) ou d'informations générales publiées résumant les propriétés physico-chimiques expérimentales ou estimées. Seules la pression de vapeur de 2700 kPa à 20 oC et le log Koe de 0,7 à 25 oC sont basés sur des rapports d'essais complets (Hooidonk, 1992). Néanmoins, les données disponibles sur les propriétés physico-chimiques du TBHP et du TBHP-70 sont considérées comme satisfaisant aux exigences de l'annexe VIIA. La substance est inflammable, mais n'a pas besoin d'être classée comme inflammable selon les critères. Cependant, le point d'éclair indique l'étiquetage avec R10. La substance doit être classée comme comburante (symbole O) et étiquetée avec la phrase R R7, car il s'agit d'un peroxyde organique. En outre, les phrases S suivantes sont applicables sur la base des propriétés physico-chimiques: S3, S7, S14, S43.

Processus de production La production de TBHP a lieu dans un lot fermé ou un processus continu fermé.
Les principaux types de production de TBHP sont:
• Réaction directe de l'isobutane et de l'oxygène liquide. (Utilisé par l'un des trois producteurs de l'UE. Réaction globale: (CH3) 3CH + O2 → (CH3) 3COOH. Cette réaction produit de nombreux sous-produits mineurs tels que l'alcool t-butylique et le peroxyde de dibutyle qui sont éliminés lors de la purification par distillation qui implique un azéotrope TBHP-eau. La décantation de la phase aqueuse du processus de distillation laisse une phase organique contenant environ 70% de TBHP et 30% d'eau.).
• Préparation à partir d'alcool tertio-butylique et de peroxyde d'hydrogène à 30% en présence d'acide sulfurique (Utilisé par l'un des trois producteurs.
Réaction globale: (CH3) C-OH + H2O2 → (CH3) COOH.)
• Oxydation du chlorure de tertiobutylmagnésium.
• Epoxydation du propylène catalysée par un complexe de molybdène.
• Oxydation de l'alcool t-butylique dans une solution de peroxyde d'hydrogène à 50% avec un catalyseur de réaction d'acide silicotungstique.


UTILISER LE MOTIF
L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est principalement utilisé dans l'industrie chimique.
Le TBHP est utilisé comme matière de départ (ou intermédiaire) et comme ingrédient réactif (catalyseur, initiateur ou durcisseur).

Les applications de l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) sont les suivantes:
• L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) trouve une application comme intermédiaire dans l'époxydation du propylène en oxyde de propylène.
• L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est un initiateur radicalaire pour les polymérisations, copolymérisations, polymérisations par greffage et durcissement des polymères (industrie plastique)
• L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est un initiateur de radicaux libres pour polymériser des monomères insaturés, généralement en hauts polymères. L'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP) est principalement utilisé par les fabricants de réseaux synthétiques ou de dispersions aqueuses.
L'hydroperoxyde de tert-butyle est également utilisé comme composant de systèmes de catalyseurs pour les résines polyester insaturées (utilisation du TBHP dans l'industrie des résines)
• L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé dans la synthèse d'autres molécules organiques de peroxy (en tant que précurseur d'initiateurs) comme le perester, le persulfate, le peroxyde de dialkyle et les dérivés perketal;
• L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé dans la préparation de produits chimiques spéciaux requis par les industries de la chimie fine et de la chimie de performance, comme les produits pharmaceutiques et agrochimiques (fongicide).
• L'hydroperoxyde de tert-butyle est utilisé comme ingrédient de durcisseurs pour les plastiques.
Ces produits contiennent 5 à 20% de TBHP.
Les durcisseurs pour plastiques sont également utilisés dans l'industrie du plastique.
Selon le registre danois des produits, le TBHP est utilisé dans plusieurs produits.
Seuls les types de produits et groupes industriels les plus importants sont répertoriés par ordre décroissant en fonction de la quantité de substance. Les types de produits sont la peinture, la laque et les vernis, les adhésifs et les liants

La demande croissante de TBHP en tant qu'agent de durcissement est l'une des principales tendances observées sur le marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle (TBHP).
Un agent de durcissement est une substance qui est principalement utilisée pour durcir une surface ou une couche.
Le TBHP est un excellent agent de durcissement, et il est appliqué sur une surface polymère pour faciliter une liaison plus élevée des composants moléculaires d'un matériau.
Plus les liaisons moléculaires sont fortes, plus la résistance et la dureté du matériau sont élevées.
Le TBHP est très utilisé comme agent de durcissement pour les résines thermodurcissables, les revêtements et les monomères spéciaux, et ces substances sont efficacement utilisées dans les industries d'utilisation finale telles que l'automobile, l'aviation et le bâtiment et la construction.


Le TBHP est principalement utilisé comme initiateur de polymérisation dans la synthèse chimique et les processus qui produisent de gros composés chimiques.
Le TBHP est un initiateur utilisé dans la polymérisation par croissance de chaîne telle que la polymérisation radicalaire.
Le TBHP est utilisé comme initiateur dans la réaction de polymérisation thermique et de photopolymérisation lorsqu'il est exposé à la chaleur ou à la lumière.
Le TBHP, lorsqu'il est utilisé dans le mécanisme de polymérisation thermique, génère des radicaux ou des cations.
Le TBHP agit comme un initiateur de photopolymérisation lorsqu'il est exposé aux rayonnements UV, et il a des applications dans les composites photodurcissables.

Les initiateurs TBHP sont largement utilisés dans la synthèse chimique pour produire des substances à base chimique telles que des résines acryliques, des dispersions et des revêtements acryliques.
Par conséquent, la demande accrue de TBHP en tant qu'initiateur de polymérisation devrait stimuler le marché mondial du TBHP au cours de la période de prévision.

Marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle - Le segment des initiateurs de polymérisation domine le marché

Ce rapport d'étude de marché segmente le marché mondial de l'hydroperoxyde de tert-butyle dans les applications suivantes (initiateur de polymérisation, agent de durcissement et synthèse chimique) et dans les régions clés (Amériques, APAC et EMEA). Il fournit une analyse approfondie des principaux facteurs influençant le marché, y compris les moteurs, les opportunités, les tendances et les défis spécifiques à l'industrie.

Parmi les trois applications principales, le segment des initiateurs de polymérisation détenait la plus grande part de marché en 2017, contribuant à près de 48% du marché.
La part de marché occupée par ce segment devrait augmenter d'ici 2022.
Cependant, ce segment d'applications dominera le marché mondial tout au long de la période de prévision.

Hidroperoxid de terț-butil = TBHP = Hidroperoxid de terț butil = hidroperoxid de t-butil = 2-hidroperoxi-2-metilpropan

TBHP este o soluție clară, incoloră, stabilă și apoasă de aproximativ 70% în greutate hidroperoxid de t-butil și 30% în greutate apă.
Conținutul de oxigen activ este de aproximativ 12%. TBHP are un miros caracteristic.
Denumire chimică: hidroperoxid de 1,1-dimetil etil
Familia chimică: hidroperoxid de alchil


Hidroperoxid de terț.butil.
Hidroperoxidul de terț.butil acționează ca inițiator (sursă de radical) în polimerizarea monomerilor, de ex. etilenă în combinație cu alți peroxizi sau oxigen, acetat de vinil sau (met-) acrilați cu agenți reducători adecvați (săruri de Fe, sulfiți, ditioniți, rongalit, acid ascorbinic sau zahăr).
Hidroperoxidul de terț.butil acționează și ca inițiator pentru copolimerizarea stiren butadienei sau acrillnitrilului / butadienei / stirenului în emulsie în combinație cu sistemele redox pentru a crește rata de polimerizare.
Hidroperoxidul de terț.butil apare ca un lichid mobil incolor care este desensibilizat cu apă cu greutate moleculară de 90,1 g / mol.
Hidroperoxidul de terț.butil este lichid chiar și sub presiune ridicată și este deosebit de potrivit pentru reducerea monomerului rezidual.

Tip produs
Crosslinking Catalizatori / Acceleratori / Inițiatori> Peroxizi organici
Inițiatori / Inhibitori / Catalizatori de polimerizare> Inițiatori de polimerizare

Sinonim: 1,1-dimetiletil hidroperoxid, 2-hidroperoxi-2-metilpropan, soluție de hidroperoxid de terț-butil, TBHP

Hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca intermediar chimic, ca agent de întărire a poliesterilor și ca catalizator pentru polimerizare; folosit și pentru albire și dezodorizare; [HSDB] Un inițiator de polimerizare folosit pentru a produce substanțe chimice de specialitate în sisteme închise; [ACGIH]

Denumiri comune: hidroperoxid de butil terțiar
hidroperoxid de t-butil
2-hidroperoxi-2-metilpropan
TBHP
Număr CAS: 75-91-2
Formula: C4H10O2, 70% în H2O


● Inițiator de polimerizare
● Agent de întărire
● Sinteza chimică

În funcție de aplicare, segmentele cheie ale pieței globale de hidroperoxid de terț-butil sunt inițiatorul de polimerizare, sinteza chimică, agentul de întărire etc. Dintre acestea, se spune că inițiatorul de polimerizare și segmentele de aplicare a sintezei chimice sunt cele care conduc piața. Utilizarea TBHP în diferite aplicații în diferite regiuni este diversificată, inițiatorul de polimerizare dominând în general cererea.


Hidroperoxidul de terț.butil acționează ca inițiator (sursă de radical) în polimerizarea monomerilor, de ex. etilenă în combinație cu alți peroxizi sau oxigen, acetat de vinil sau (met-) acrilați cu agenți reducători adecvați (săruri de Fe, sulfiți, ditioniți, rongalit, acid ascorbinic sau zahăr).

Hidroperoxidul de terț.butil acționează și ca inițiator pentru copolimerizarea stiren butadienei sau acrillnitrilului / butadienei / stirenului în emulsie în combinație cu sistemele redox pentru a crește rata de polimerizare.
Hidroperoxidul de terț.butil apare ca un lichid mobil incolor care este desensibilizat cu apă cu greutate moleculară de 90,1 g / mol.
Hidroperoxidul de terț.butil este lichid chiar și sub presiune ridicată și este deosebit de potrivit pentru reducerea monomerului rezidual.


Tip produs
Crosslinking Catalizatori / Acceleratori / Inițiatori> Peroxizi organici
Inițiatori / Inhibitori / Catalizatori de polimerizare> Inițiatori de polimerizare


TBHP oferă o sursă de oxigen activ disponibilă și convenabilă, potrivită pentru diverse tehnologii de oxidare.
Epoxidarea propilenei în oxid de propilenă este cea mai mare aplicație comercială a TBHP.
 În cadrul reacției de inițiere a polimerizării, TBHP este utilizat pentru a sintetiza mulți perester, peroxid de dialchil și derivați perketali, deoarece servește ca inițiator de radicali liberi pentru polimerizare, copolimerizare, polimerizare a grefei și întărirea polimerilor. TBHP este, de asemenea, utilizat la fabricarea produselor chimice de specialitate necesare în industriile chimice fine și chimice de performanță, cum ar fi farmaceutice și agrochimice. Poate oxida selectiv hidrocarburi, olefine și alcooli. Epoxidarea asimetrică și rezoluția cinetică cu TBHP pot oferi acces la intermediari chirali complecși.

Procesele de producție utilizate în mod obișnuit ale TBHP includ reacția dintre peroxidul de hidrogen și terț butanolul (TBA) în prezența acidului sulfuric.
Procesul de producție PO bazat pe TBHP generează TBA ca produs secundar, împreună cu PO.
Natura reciclată a procesului reduce intensitatea gradului de TBHP la fiecare trecere.
Permite producătorilor să achiziționeze TBHP la un cost mai mic decât cel al producției originale.
Acest lucru este de așteptat să acționeze ca un motor pentru piața globală TBHP.


hidroperoxidul de terț-butil (tBuOOH) este un peroxid organic utilizat pe scară largă într-o varietate de procese de oxidare, de exemplu epoxidarea fără încetare.
TBHP este furnizat în mod normal ca o soluție apoasă de 69-70%.

Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este un peroxid organic care există ca o soluție apoasă incoloră, stabilă.
Cererea de hidroperoxid de terț-butil este mare în diverse industrii, cum ar fi petrochimice și chimice pentru sinteza de produse chimice fine, agrochimice și produse farmaceutice.

O tendință pe piață este creșterea cererii de TBHP ca agent de întărire. Un agent de întărire este o substanță care este utilizată în principal pentru întărirea unei suprafețe sau a unui strat.
TBHP este un agent de întărire excelent și se aplică pe o suprafață polimerică pentru a facilita o legătură mai mare a componentelor moleculare ale unui material.

Un factor pe piață este cererea crescută pentru TBHP ca inițiator de polimerizare. TBHP este utilizat în principal ca inițiator de polimerizare în sinteza chimică și procesele care produc compuși chimici mari. TBHP este un inițiator care este utilizat în polimerizarea cu creștere a lanțului, cum ar fi polimerizarea radicală.


Identificarea substanței
Nr. CAS: 75-91-2
Nr. EINECS: 200-915-7
Denumirea IUPAC: hidroperoxid de terț-butil
Sinonime: TBHP, 2-hidroxiperoxi-2-metilpropan, (1,1-) dimetiletil
hidroperoxid, peroxid de hidrogen terț-butilic,
Denumiri comerciale: TBHP-70 (T-Hydro), Cadox TBH, Trigonox AW70, Perbutyl H


TBHP este utilizat pentru polimerizarea în emulsie a stirenului, acrilatului și metacrilatului și pentru întărirea rășinilor poliesterice.
Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este potrivit pentru a fi utilizat ca peroxid activ în polimerizarea la presiune înaltă sau ca inițiator în combinația de oxigen a etilenei.
Aplicațiile obișnuite ale hidroperoxidului de terț-butil (TBHP) sunt acrilatul, vinilacetatul, producția de stiren - butadienă, întărirea rășinilor de stiren - poliester, agentul oxidant pentru hidrocarburi.


Cerere
Industrial, hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca inițiator de polimerizare radicală.
De exemplu, reacția sa cu propenă produce oxid de propilenă și produsul secundar t-butanol, care se poate deshidrata în izobutenă și se poate transforma în MTBE.

Hidroperoxidul de terț-butil este un hidroperoxid de alchil în care gruparea alchil este terț-butil. Este utilizat pe scară largă într-o varietate de procese de oxidare. Are rol de agent antibacterian și agent oxidant.

Hidroperoxidul de terț-butil este un catalizator în reacțiile de polimerizare pentru a introduce gruparea peroxi în moleculele organice, în reacțiile de substituție radicală.

Utilizări: Polimerizare, oxidare, catalizator de sulfonare, albire, dezodorizare


Hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca oxidant în procesul Halcon pentru producerea de oxid de propilenă.
Produsul comercial standard (70% sau 80%, stabilizat cu apă și acid fosforic) este potrivit pentru întărirea rășinilor poliesterice și pentru polimerizarea în emulsie a cauciucurilor stiren-butadienice.


TBHP este un intermediar în producția de oxid de propilenă și alcool t-butilic din izobutan și propilenă
Hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca inițiator și catalizator de finisare în metodele de polimerizare a soluției și a emulsiei pentru polistiren și poliacrilați
Hidroperoxidul de terț-butil este utilizat în polimerizarea clorurii de vinil și a acetatului de vinil
Hidroperoxidul de terț-butil este un catalizator de oxidare și sulfonare în operațiile de albire și dezodorizare
TBHP este un agent anti-nămol în sistemele de răcire și ca agent de decantare în nămoluri apoase de diferite sterile minerale.


TBHP este INTERMEDIU PRINCIPAL CHIMIC PENTRU OXIDUL DE PROPILEN ȘI ALCOLUL T-BUTIL;
Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este un peroxid organic care există ca o soluție apoasă incoloră, stabilă. Cererea pentru produs este ridicată în diverse industrii, cum ar fi cele petrochimice și chimice, pentru sinteza produselor chimice fine, a produselor agrochimice și a produselor farmaceutice.


TBHP este INIȚIATOR PENTRU POLIMERIZAREA ȘI COPOLIMERIZAREA CLORURII DE VINIL;
INTERMEDIU CHIMIC PENTRU ADEZIVI, PLASTICE, CAUCIUC ȘI ELASTOMERI

Aplicații TBHP oferă o sursă de oxigen activ ușor disponibilă și convenabilă, potrivită pentru diverse tehnologii de oxidare.
Epoxidarea propilenei în oxid de propilenă reprezintă cea mai mare aplicație comercială pentru TBHP.
Producătorii de inițiatori utilizează soluția TBHP pentru a sintetiza mulți derivați de perester, dialchil și perketal.
Produsul în sine servește ca inițiator de radicali liberi pentru polimerizări, copolimerizări, polimerizări ale grefelor și întărirea polimerilor.
TBHP oferă avantaje de versatilitate, regioselectivitate, stereoselectivitate, chemoselectivitate și control al reactivității cu alegerea catalizatorului, condiții ușoare de reacție și disponibilitate în vrac.
TBHP găsește utilizarea în prepararea substanțelor chimice de specialitate solicitate de industriile chimice fine și chimice de performanță, cum ar fi farmaceutice și agrochimice.
TBHP poate oxida selectiv hidrocarburi, olefine și alcooli. Epoxidarea asimetrică și rezoluția cinetică cu TBHP pot oferi acces la intermediari chirali complecși.


TBHP este utilizat în principal în industria chimică ca materie primă (sau intermediară) și ca ingredient reactiv (catalizator, inițiator sau agent de întărire).
Aplicațiile TBHP sunt:
• epoxidarea propilenei la oxid de propilenă (intermediar);
• inițiator de radicali liberi pentru polimerizări, copolimerizări, polimerizări ale grefelor și întărirea polimerilor (industria plasticului);
• inițiator de radicali liberi pentru polimerizarea monomerilor nesaturați, de obicei în polimeri cu conținut ridicat. Utilizat în principal de producătorii de rețele sintetice sau dispersii pe bază de apă. De asemenea, utilizat ca o componentă a sistemelor de catalizatori pentru rășini poliesterice nesaturate (industria rășinii);
• sinteza altor molecule organice de peroxi (ca un precursor al inițiatorilor), cum ar fi peresterul, persulfatul, peroxidul de dialchil și derivații perketali;
• prepararea substanțelor chimice de specialitate solicitate de industriile chimice fine și chimice performante, cum ar fi farmaceutice și agrochimice (fungicide)
• utilizarea ca ingredient pentru întărirea materialelor plastice. Aceste produse conțin 5 - 20% TBHP. Întăritorii pentru materiale plastice sunt utilizați și în industria plasticului.


Hidroperoxidul de terț-butil este un peroxid organic utilizat pe scară largă într-o varietate de procese de oxidare, de exemplu epoxidarea fără întreruperi.

Hidroperoxidul de terț-butil este furnizat în mod normal ca o soluție apoasă de 69-70%.
TBHP este utilizat în principal ca inițiator de polimerizare în sinteza chimică și procesele care produc compuși chimici mari.
TBHP este un inițiator care este utilizat în polimerizarea cu creștere a lanțului, cum ar fi polimerizarea radicală.
TBHP este utilizat ca inițiator în reacția de polimerizare termică și fotopolimerizare atunci când este expus la căldură sau lumină.
TBHP, atunci când este utilizat în mecanismul de polimerizare termică, generează radicali sau cationi.
TBHP acționează ca un inițiator de fotopolimerizare atunci când este expus la radiații UV și are aplicații în compozite fotocurabile.


hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca inițiator pentru polimerizarea radicală și în diverse procese de oxidare, cum ar fi epoxidarea bruscă.
hidroperoxidul de terț-butil este implicat în hidroxilarea vicinală catalizată de osmiu a olefinelor în condiții alcaline.
Mai mult, hidroperoxidul de terț-butil este utilizat în oxidarea catalitică asimetrică a sulfurilor în sulfoxizi folosind binaftolul ca auxiliar chiral și în oxidarea dibenzotiofenelor.
hidroperoxidul de terț-butil joacă un rol important pentru introducerea grupărilor peroxi în sinteza organică.

Note
Sensibil la lumină. A se păstra la loc răcoros. Incompatibil cu metale sub formă de pulbere, agenți oxidanți puternici, agenți reducători, acizi, alcali și metale grele.

Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este o soluție clară, incoloră, stabilă și apoasă, care aparține familiei chimice a hidroperoxidului de alchil. Este foarte reactiv, inflamabil și se descompune din cauza contaminării.

Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este o sursă de oxigen activ ușor disponibilă și convenabilă, potrivită pentru diverse tehnologii de oxidare. Epoxidarea propilenei în oxid de propilenă este cea mai mare aplicație comercială a TBHP. TBHP este, de asemenea, utilizat în producția de produse chimice de specialitate necesare în industria chimică fină și în industria chimică de performanță, cum ar fi farmaceutice și agrochimice. Poate oxida selectiv hidrocarburi, olefine și alcooli. Epoxidarea asimetrică și rezoluția cinetică cu TBHP pot oferi acces la intermediari chirali complecși.

Principalul dezavantaj al pieței este că utilizarea procesului pe bază de hidroperoxid de terț-butil este limitată, în timp ce utilizarea altor procese este în creștere. Multe companii au venit cu tehnologii brevetate pentru producerea PO care nu implică utilizarea TBHP. Companiile colaborează, de asemenea, între ele, examinând procesele lor de producție PO și dezvoltând procese inovatoare comune. Este probabil ca acești factori să acționeze ca constrângeri ale pieței globale TBHP.

Sinonime
1,1-dimetiletil hidroperoxid; 1,1-dimetiletilhidroperoxid; 2-hidroperoxi-2-metilpropan; Cadox TBH; DE 488; DE-488; Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil; Hidroperoxid, terț-butil; Hydroperoxyde de butyle tertiaire [franceză]; Perbutil H; Slimicid; Slimicide DE-488; Hidroperoxid de T-butil; TBHP-70; Hidroperoxid de butil terțiar; Trigonox A-75 [cehă]; Trigonox A-W70; t-butilhidroperoxid; terc. Butilhidroperoxid [ceh]; terc.Butilhidroperoxid [ceh]; peroxid de hidrogen terț-butilic; terț-butilhidroperoxid; [ChemIDplus] UN3109

Categorie: Peroxizi, organici


Pericole fizice
TBHP este un produs foarte reactiv. Cele trei tipuri de pericole fizice semnificative sunt inflamabilitatea, termica și descompunerea datorată contaminării.
Pentru a minimiza aceste pericole, evitați expunerea la căldură, foc sau orice condiție care va concentra materialul lichid.
A se păstra departe de căldură, scântei, flăcări deschise, contaminanți străini, combustibili și agenți reducători. Inspectați frecvent recipientele pentru a identifica umflături sau scurgeri.

1.3.1 Pericole de inflamabilitate TBHP este extrem de combustibil, cu un punct de aprindere de 38 ° C (100 ° F).
Odată aprins, materialul arde cu un efect de arsură.
În timpul arderii, se poate produce și descompunere termică.
Ca peroxid, vaporii TBHP pot arde în absența oxigenului.
Determinarea limitelor de inflamabilitate sunt afectate de temperatură, presiune, volumul probei testate și tipul sursei de aprindere.
Limita inferioară de inflamabilitate a vaporilor de soluție în aer este de 5,75 vol% TBHP la 80 ° C (176 ° F). Limita superioară de inflamabilitate este de 100% vol. TBHP.
Deoarece TBHP este capabil să se descompună la temperaturi ridicate cu generarea de oxigen, limitele de inflamabilitate în azot au fost, de asemenea, măsurate în condițiile de mai sus.
Limita inferioară de inflamabilitate în azotul pur este de 42,8 mol% și limita superioară este de 100%.
Limita inferioară de inflamabilitate va scădea pe măsură ce se produce descompunerea și se generează oxigen, în funcție de temperatură și timp.
În mod similar, punctul de aprindere al TBHP în azot pur este de 74 ° C (165 ° F) și va scădea pe măsură ce are loc descompunerea.


Identificator produs
Denumirea produsului: TBHP-70-AQ
Denumire chimică: hidroperoxid de terț-butil
Nr. CAS. : 75-91-2
Utilizarea recomandată a substanței chimice și restricțiile de utilizare
Utilizare recomandată: inițiatori de polimerizare
Agenti oxidanti


Utilizări în industrie:
Umpluturi
Combustibili și aditivi pentru combustibili
Intermediari
Aditivi pentru vopsea și aditivi pentru acoperire nedescriși de alte categorii
Plastifianți
Agenți de placare și agenți pentru tratarea suprafeței
Regulatoare de proces
Ajutoare pentru procesare, care nu sunt enumerate altfel

Fabricarea adezivului
Toate celelalte produse chimice organice de bază
Fabricarea tuturor celorlalte produse chimice și preparate
Echipamente electrice, aparate și fabricarea componentelor
Activități de forare, extracție și sprijin pentru petrol și gaze
Fabricarea vopselei și acoperirilor
Fabricarea petrochimică
Fabricarea materialelor plastice și a rășinii
Fabricarea produselor din material plastic
Fabricarea produselor din cauciuc


Utilizări ale consumatorilor:
Produse electrice și electronice
Combustibili și produse conexe
Vopsele și acoperiri
Produse din plastic și cauciuc neacoperite în altă parte
Produse pentru tratarea apei


Sinteza și producția
Sunt disponibile multe rute sintetice, inclusiv:

Reacția peroxidului de hidrogen cu izobutilenă sau alcool terț-butilic în prezența acidului sulfuric
Autooxidarea izobutanului cu oxigen

Metode de fabricație
Oxidarea izobutanului cu oxigen în faza gazoasă la 160 ° C și un timp de ședere de cca. 3 min conduce la un randament de 70% de hidroperoxid de terț-butil cu o conversie de 80%.
Bromura de hidrogen este utilizată ca inițiator. Produsele secundare includ peroxid de di-terț-butil, terț-butanol și diverse bromuri de alchil.
Un alt proces funcționează în faza lichidă la 130 ° C și 3,5 MPa fără catalizator.
Hidroperoxidul se obține cu un randament de cca. 60% cu o conversie izobutan <25%.

Siguranță
hidroperoxidul de terț-butil este un produs chimic extrem de periculos, care este extrem de reactiv, inflamabil și toxic.
TBHP este coroziv pentru piele și mucoase și provoacă suferință respiratorie atunci când este inhalat.

O soluție de hidroperoxid de terț-butil și apă cu o concentrație mai mare de 90% este interzisă a fi expediată în conformitate cu Departamentul de Transport al SUA Materiale periculoase Tabelul 49 CFR 172.101.

În unele surse, TBHP are, de asemenea, o evaluare NFPA 704 de 4 pentru sănătate, 4 pentru inflamabilitate, 4 pentru reactivitate și este un oxidant puternic, cu toate acestea, alte surse susțin ratinguri mai mici de 3-2-2 sau 1-4-4.


Vezi si
Peroxid de di-terț-butil


Denumire IUPAC preferată: 2-metilpropan-2-peroxol
Denumire sistematică IUPAC: hidroperoxid de terț-butil

Număr CAS: 75-91-2
Număr CE: 200-915-7

Proprietăți
Formula chimică: C4H10O2
Masa molară: 90,122 g · mol − 1
Aspect: Lichid incolor
Densitate: 0,935 g / ml
Punct de topire: −3 ° C (27 ° F; 270 K)
Punct de fierbere: 37 ° C (99 ° F; 310 K) la 2,0 kPa
Solubilitate în apă: miscibil
jurnal P: 1.23
Aciditate (pKa): 12,69
Basicitate (pKb): 1,31
Indicele de refracție (nD): 1,3870
Termochimie
Entalpia standard de formare (ΔfH⦵298): −294 ± 5 ​​kJ / mol
Entalpia standard de ardere (ΔcH⦵298): 2,710 ± 0,005 MJ / mol

Tip: Peroxizi organici
Aplicațiile includ: termoplastice, acoperiri, dispersii și polimeri de specialitate, dincolo de polimeri
Denumire chimică: tert.Hidroperoxid de butil
Număr CAS: 75-91-2
Formula chimică: C4H10O2
Forma de livrare: 70%, soluție apoasă


HIDROPEROXID DE TERT-BUTIL
75-91-2
TBHP
Hidroperoxid de T-butil
terț-butilhidroperoxid
Perbutil H
t-butilhidroperoxid
2-hidroperoxi-2-metilpropan
Cadox TBH
1,1-Dimetiletil hidroperoxid
Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil
peroxid de hidrogen terț-butilic
Terc. butilhidroperoxid
Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Hidroperoxid, terț-butil
Slimicide DE-488
Hidroperoxid de butil terțiar
Trigonox a-75
Trigonox A-W70
TBHP-70
NSC 672
Hidroperoxid de terț-butil
1,1-dimetiletilhidroperoxid
terț-butil-hidroperoxid
Hidroeroxid de dimetiletil
T-Hydro
tBuOOH
t-BuOOH
UNII-955VYL842B
soluție de hidroperoxid de terț-butil
CHEBI: 64090
955VYL842B
hidroperoxid de terț-butil (soluție 70% în apă)
MFCD00002130
Hidroperoxid de terț-butil, soluție 70% în apă
Caswell nr. 130BB
Trigonox A-75 [cehă]
terc.Butylhydroperoxid [cehă]
CCRIS 5892
HSDB 837
terc.Butilhidroperoxid
terc. Butilhidroperoxid [ceh]
terț Butilhidroperoxid
EINECS 200-915-7
DE 488
DE-488
BRN 1098280
Hydroperoxyde de butyle tertiaire [franceză]
AI3-50541
Kayabutyl H
tert-BuOOH
Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil-
tBOOH
Perbutil H 69
Perbutil H 69T
Perbutil H 80
Luperox TBH 70X
t-butil-hidroperoxid
hidroperoxid de terbutil
terț-buthidroperoxid
tert-C4H9OOH
Trigonox A-W 70
hidrogenperoxid de t-butil
t-butil-hidrogenperoxid
tert.-butilhidroperoxid
tert.hidroperoxid de butil
terțiarbutilhidroperoxid
peroxid de tertbutilhidrogen
peroxid de hidrogen t-butilic
hidroperoxid de terț-butil
ACMC-1BM3U
DSSTox_CID_4693
peroxid de terț-butilhidrogen
CE 200-915-7
DSSTox_RID_78866
DSSTox_GSID_31209
hidroxid de butil terțiar
Hidroperoxid, 1-dimetiletil
Trigonox A-80 (sare / amestec)
UN 2093 (sare / amestec)
UN 2094 (sare / amestec)
USP -800 (sare / amestec)
CHEMBL348399
NSC672
DTXSID9024693
hidroperoxid de terț-butil (8CI)
hidroperoxid de terț-butil,> 90% cu apă [Interzis]
WLN: QOX1 & 1 & 1
soluție de terț-butil-hidroperoxid
NSC-672
2-metil-prop-2-il-hidroperoxid
ZINC8585869
CC (C) ([OH +] [O -]) C
Tox21_200838
ANW-43954
Hidroperoxid de aztec t-butil-70, Aq
soluție de hidroperoxid de terț-butil, CP
AKOS000121070
2- $ l ^ {1} -oxidaniloxi-2-metilpropan
NCGC00090725-01
NCGC00090725-02
NCGC00090725-03
NCGC00258392-01
Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil (9CI)
hidroperoxid de terț-butil (70% în apă)
hidroperoxid de terț-butil,> 90% cu apă
soluție de hidroperoxid de terț-butil, ~ 5,5 M în decan
F1905-8242
soluție de hidroperoxid de terț-butil (TBHP), 70% în H2O
soluție de hidroperoxid de terț-butil, 5,0-6,0 M în decan
soluție de hidroperoxid de terț-butil, 5,0-6,0 M în nonan
Luperox (R) TBH70X, soluție de hidroperoxid de terț-butil, 70 gr. % în H2O
soluție de hidroperoxid de terț-butil, ~ 80% în peroxid di-terț-butilic / apă 3: 2
soluție de hidroperoxid de terț-butil, ambalată în sticle FEP, ~ 5,5 M în decan (peste sită moleculară 4 ??)
soluție de hidroperoxid de terț-butil, ambalată în sticle FEP, ~ 5,5 M în nonan (peste sită moleculară 4 ??)

IDENTIFICARE:
hidroperoxidul de terț-butil este un lichid alb de apă.
TBHP este moderat solubil în apă.

UTILIZARE: hidroperoxidul de terț-butil este un produs chimic comercial important.
TBHP este utilizat în multe procese de fabricație chimică și este utilizat în albire și dezodorizare.

EXPUNERE: Lucrătorii care utilizează hidroperoxid de terț-butil pot respira vapori sau pot avea contact direct cu pielea.
Nu este probabil ca populația generală să fie expusă la hidroperoxid de terț-butil.
Dacă hidroperoxidul de terț-butil este eliberat în mediu, acesta va fi descompus în aer.
Se așteaptă ca hidroperoxidul de terț-butil să fie descompus de lumina soarelui.
Nu se va deplasa în aer din solul umed și din suprafețele apei. hidroperoxidul de terț-butil este instabil și se descompune rapid în oxigen.

RISC: Nu sunt disponibile date specifice privind hidroperoxidul de terț-butil pentru a provoca efecte toxice la om.
Cu toate acestea, substanțele chimice înrudite (hidroperoxizii) sunt cunoscute pentru a provoca iritații severe ale pielii, ochilor și membranelor mucoase.
Contactul cu pielea sau ochii pentru o lungă perioadă de timp sau în cantități mari poate provoca leziuni grave.
Expunerea la vapori de hidroperoxid poate provoca tuse, respirație șuierătoare și / sau dificultăți de respirație, cefalee, acumulare de lichid în plămâni, respirație dificilă, lipsă de coordonare, slăbiciune și amețeli.
Au fost raportate crampe de stomac, senzație de arsură și slăbiciune după ingestia de hidroperoxizi.

Fraze de pericol: H226 Lichid și vapori inflamabili.
H242 Încălzirea poate provoca un incendiu.
H302 Nociv în caz de înghițire.
H311 Toxic în contact cu pielea.
H314 Provoacă arsuri severe ale pielii și leziuni oculare.
H317 Poate provoca o reacție alergică a pielii.
H330 Fatal dacă este inhalat.
H341 Bănuit de a provoca defecte genetice.
H411 ​​Toxic pentru viața acvatică cu efecte de lungă durată.

Declarații de precauție:
Prevenire:
P210 A se păstra departe de căldură / scântei / flăcări deschise / suprafețe fierbinți. Fumatul interzis.
P220 A se păstra / depozita departe de îmbrăcăminte / acizi puternici, baze, săruri de metale grele și alte substanțe reducătoare / materiale combustibile.
P234 A se păstra numai în recipientul original.
P260 Nu respirați praf / fum / gaz / ceață / vapori / spray.
P264 Spălați bine pielea după manipulare.
P273 Evitați eliberarea în mediu.
P280 Purtați mănuși de protecție / îmbrăcăminte de protecție / protecție a ochilor / protecție a feței.
P281 Utilizați echipament de protecție individuală, după cum este necesar.

Raspuns:
P303 + P361 + P353 ÎN CAZ DE CONTACT CU PIELEA (sau părul): Îndepărtați / Scoateți imediat toate hainele contaminate. Clătiți pielea cu apă / duș.
P304 + P340 + P310 ÎN CAZ DE INHALARE: Scoateți victima la aer curat și țineți-o în repaus într-o poziție confortabilă pentru respirație. Apelați imediat un CENTRU DE TOXICOLOGIE sau un medic / medic.
P305 + P351 + P338 + P310 DACĂ ESTE ÎN OCHI: Clătiți cu atenție cu apă timp de câteva minute. Scoateți lentilele de contact, dacă sunt prezente și ușor de făcut. Continuați să clătiți. Apelați imediat un CENTRU DE TOXICOLOGIE sau un medic / medic.
P370 + P378 În caz de incendiu: Utilizați spray cu apă, spumă rezistentă la alcool, substanță chimică uscată sau dioxid de carbon pentru dispariție.
P391 Adună vărsarea.

Depozitare:
P403 + P233 A se păstra într-un loc bine ventilat. Păstrați recipientul bine închis.
P411 + P235 A se păstra la temperaturi care nu depășesc 35 ° C / 95 ° F. Stai calm.


Aspect: lichid
Culoare: incolor, clar
Miros: caracteristic
Prag de miros: nedeterminat
pH: cca. 4.3
Punct de topire / interval: <0 ° C
Punct de fierbere / interval de fierbere: 96 ° C (1.013 hPa)
Descompunere: da
Punct de aprindere: 38 ° C
Metoda: cupa inchisa
Rata de evaporare: Nu există date disponibile
Inflamabilitate (solid, gaz): Nu se aplică
Limita superioară de explozie / Superioară
limita de inflamabilitate: aprox. 99,99% (V)
Limita inferioară de explozie / inferioară
limita de inflamabilitate: aprox. 5,7% (V)
Presiunea de vapori: 50,78 hPa (25 ° C)
Densitatea relativă a vaporilor: cca. 3,1 (15 - 20 ° C) (aer = 1,0)
Densitate: cca. 0,93 g / cm3 (20 ° C)
Solubilitate (e)
Solubilitate în apă:> 691 g / l solubil (20 ° C)
Coeficientul de partiție: noctanol / apă: log Pow: 0,85 (20 ° C)

Temperatura de descompunere auto-accelerată (SADT): 80 ° C
Metodă: testul ONU H.4
Temperatura de descompunere SADT-auto-accelerare. Cea mai scăzută temperatură la care mărimea ambalajului testat va suferi o reacție de descompunere auto-accelerată.

Pericole termice
În comparație cu majoritatea celorlalți hidroperoxizi, T-Hydro TBHP are o stabilitate termică ridicată.
Materialul este stabil la temperaturi sub aproximativ 38 ° C (100 ° F), iar materialul nealterat poate păstra câteva luni fără o pierdere semnificativă de activitate.
Cu toate acestea, la temperaturi crescute, soluția T-Hydro va deflagra mai degrabă decât să detoneze cu o generație concomitentă de oxigen, izobutilenă foarte inflamabilă și produse de ardere incomplete, cum ar fi monoxidul de carbon.
Rata de descompunere termică și timpul de înjumătățire al TBHP se vor schimba dramatic în funcție de condițiile specifice.
Efectele suprafeței volumului, precum și materialul containerului și contaminarea urmelor pot modifica relațiile de viteză și temperatură pentru descompunere.
Folosind un calorimetru cu viteză accelerată în care bomba din oțel inoxidabil a fost pasivată pentru prima dată, timpul de înjumătățire de 10 ore al T-Hydro TBHP fără contaminanți este de aproximativ 118 ° C (244 ° F).
Descompunerea auto-accelerată devine semnificativă (de exemplu, rata de autoîncălzire mai mare de 0,02 ° C pe minut) la o temperatură de aproximativ 110 ° C (230 ° F).
Descompunerea are loc într-un ritm mai rapid într-o bombă din oțel inoxidabil netratată.
SADT-ul estimat pentru un tambur standard de 55 galoane din oțel carbon, căptușit cu polietilenă este de 77 ° C (171 ° F).
SADT pentru un container de oțel de 5 galoane este estimat la 88 ° C.


TBHP este considerat un compus organic volatil (COV) în conformitate cu Legea privind aerul curat (CAA) din 1990.
Nu este un poluant atmosferic periculos (HAP) și, prin urmare, nu este supus controlului în temeiul titlului III din lege.
În calitate de COV, TBHP este supus noilor reglementări pentru zonele care nu au realizat ozon.
Aceste reglementări, care variază în funcție de zonă în funcție de gravitatea neatenției, necesită controale ale emisiilor pe sursele industriale de COV.
Orice instalație cu potențialul de a emite TBHP poate fi supusă cerințelor de control al emisiilor.
Consultați-vă cu oficiali federali, de stat și locali pentru a determina cerințele de reglementare pentru instalație.
Evacuarea apelor uzate care conțin TBHP (la fel ca în cazul majorității poluanților) în apele Statelor Unite este reglementată prin programul de autorizare a sistemului național de eliminare a poluanților (NPDES) din Clean Water Act.
TBHP nu este listat ca poluant prioritar în temeiul acestei legi și nu au fost elaborate criterii federale de calitate a apei pentru protecția sănătății umane și / sau a organismelor acvatice pentru acest material.
TBHP nu este reglementat în mod specific în conformitate cu standardele EPA de pretratare.
TBHP poate fi supus determinării de la caz la caz a NPDES


În ciuda siguranței soluției T-Hydro față de alți peroxizi, testarea a arătat că în condițiile în care TBHP este concentrat în lichid, sunt posibile explozii.
ATAMAN recomandă luarea uneia dintre aceste două măsuri de precauție pentru a reduce acest risc:
1) asigurați diluarea apei sau 2) adăugați un modificator de ardere. Injecția de apă acționează ca un diluant pentru a preveni concentrarea TBHP în timpul unui incendiu.
Pentru a permite o diluare sigură fără supraumplere, nivelul lichidului trebuie limitat la aproximativ 70-80% din volumul rezervorului complet.
Modificatorii de diluare a apei sau de ardere nu împiedică inflamabilitatea în faza de vapori.
Adăugarea unui modificator de ardere implică instalarea șailor din polietilenă INTALOX care captează radicalii liberi.
Aceste șeuri sunt din polietilenă cu densitate mică de trei inci, având un indice de topire (ASTM D 1238-82 Condiție E) peste 0,2 grame pe 10 minute.
Cantitatea de șeuri PE în raportul T-Hydro TBHP trebuie să fie mai mare de 0,0123 în greutate.
Inspectați vizual și verificați indexul de topire al șeilor în mod regulat, cel puțin o dată pe an.
Înlocuiți-le atunci când se observă decolorarea, fractura, deformarea severă, indicele scăzut de topire sau alte indicații ale schimbării.
Caracteristicile de solubilitate ale TBHP și ale apei sunt oarecum neobișnuite
Pentru a menține rezistența soluției aproape de nivelul dorit, cu pierderi minime în stratul de apă sau descompunere termică, mențineți temperatura în intervalul de la 10 ° C la 38 ° C (50 ° F la 100 ° F).
La concentrația standard de 69 până la 70%, solubilitatea apei în TBHP scade odată cu temperatura.
Încălzirea sau răcirea pot duce la o a doua fază (aproximativ 85 la sută apă și 15 la sută TBHP) care se instalează pe fundul rezervorului de stocare.
Deoarece această fază este mai densă, se va acumula în punctele joase.
Pentru a menține calitatea produsului, trageți periodic orice apă din faza a doua acumulată pentru a împiedica transferul accidental al fazei de apă împreună cu faza de soluție.
Soluția începe să înghețe la aproximativ -3 ° C (27 ° F) cu apariția cristalelor de gheață.
Pe măsură ce temperatura scade, concentrația se schimbă până când apare o a doua fază solidă la aproximativ -11 ° C (12 ° F).
La refuzare și remixare, soluția rezultată are în esență aceeași compoziție ca și materialul original. Nici soluția, nici produsul solidificat nu s-au dovedit a fi sensibile la impact sau șoc.
Necesitatea izolației sau a unui sistem de control al temperaturii depinde de condițiile locale de temperatură.


Alte denumiri: hidroperoxid, 1,1-dimetiletil; Cadox TBH; Perbutil H; 2-hidroperoxi-2-metilpropan; 1,1-dimetiletil hidroperoxid; terț-C4H9OOH; peroxid de hidrogen terț-butilic; Hidroperoxid, terț-butil; Hydroperoxyde de butyle tertiaire; Slimicide DE-488; Terc. butilhidroperoxid; Trigonox A-75; TBHP-70; Trigonox A-W70; t-butilhidroperoxid; Hidroperoxid de aztec t-butil-70, Aq; Hidroeroxid de dimetiletil; T-Hidro; TBHP; Hidroperoxid de terț-butil; NSC 672

1,1-Dimetiletil hidroperoxid
200-915-7 [EINECS]
2-hidroperoxi-2-metilpropan
2-metil-2-propanil hidroperoxid [Nume ACD / IUPAC]
2-metil-2-propanilhidroperoxid [germană] [Nume ACD / IUPAC]
75-91-2 [RN]
Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil [ACD / Numele indexului]
Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil (9CI)
Hydroperoxyde de 2-méthyl-2-propanyle [franceză] [Nume ACD / IUPAC]
Kayabutyl H
MFCD00002130 [număr MDL]
Perbutil H 69T
Perbutil H 80
lingură
tBuOOH
hidroperoxid de t-butil
t-butilhidroperoxid
t-butil-hidroperoxid
hidroperoxid de terț-butil [Wiki]
terț-butilhidrogenperoxid
terț-butil-hidroperoxid
TERT-BUTILHIDROPEROXID
Trigonox A-W 70
[540-80-7]
1,1-dimetiletil hidroperoxid; 2-hidroperoxi-2-metilpropan; soluție de hidroperoxid de terț-butil; TBHP
1,1-dimetiletilhidroperoxid
1209339
208-757-0 [EINECS]
2-hidroperoxi-2-metil-propan
2-metil-prop-2-il-hidroperoxid
4-01-00-01616 (Manual de referință Beilstein) [Beilstein]
540-80-7 [RN]
Soluție apoasă 70%
79-91-2
Hidroperoxid de aztec t-butil-70, Aq
Cadox TBH
D020122
Hidroeroxid de dimetiletil
EINECS 200-915-7
https://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do?chebiId=CHEBI:64090
Hidroperoxid, 1,1-dimetiletil-
hidroperoxid, t-butil
Hidroperoxid, terț-butil
Hydroperoxyde de butyle tertiaire
Hydroperoxyde de butyle tertiaire [franceză]
Luperox TBH 70X
Luperox (R) TBH70X, soluție de hidroperoxid de terț-butil
MFCD00002055 [număr MDL]
Perbutil H
Perbutil H 69
RA0802000
Slimicide [Denumire comercială]
Slimicide DE-488
t hidroperoxid de butil
t Butilhidroperoxid
TBHP; hidroperoxid de terț-butil
Terc. butilhidroperoxid
terc. Butilhidroperoxid [ceh]
terc.Butylhydroperoxid [cehă]
terc.Butylhydroperoxid [cehă]
tert hidroperoxid de butil
terț Butilhidroperoxid
tert.-hidroperoxid de butil
peroxid de hidrogen terț-butilic
hidroperoxid de terț-butil (70% în apă)
Hidroperoxid de terț-butil, soluție 70% în apă
HIDROPEROXID DE TERT-BUTIL | 2-METILPROPAN-2-PEROXOL
tert-C4H9OOH
Hidroperoxid de butil terțiar
terțiar Butilhidroperoxid
Hidroperoxid de terț-butil
terțiar-butilhidroperoxid
T-Hydro
Trigonox a-75
Trigonox A-75 [cehă]
Trigonox A-80 (sare / amestec)
Trigonox A-W70
UN 2093 (sare / amestec)
UN 2094 (sare / amestec)
USP -800 (sare / amestec)
WLN: QOX1 & 1 & 1
过 氧化 叔 丁醇 [chineză]

Hidroperoxid de terț-butil (TBHP) ca aditiv diesel
Abstract
Prezenta invenție se referă la utilizarea TBHP ca aditiv pentru combustibil și, în special, ca aditiv la motorină.

Această cerere este o cerere de fază națională a cererii internaționale nr. PCT / EP2012 / 072877, depusă la 16 noiembrie 2012, care revendică prioritatea cererii de brevet european nr. 11189416.8, depusă la 16 noiembrie 2011, fiecare dintre acestea fiind încorporată aici de referință în întregime.
Prezenta invenție se referă la utilizarea hidroperoxidului de terț-butil (TBHP) și a amestecurilor acestuia ca aditiv pentru combustibil și, în special, ca aditiv pentru combustibilii diesel.
Numărul de cetan este un parametru caracteristic pentru calitatea combustiei motorinei.
Numărul cetanic este o măsură a ușurinței de aprindere sau a întârzierii aprinderii, adică timpul dintre începutul injecției de combustibil și începutul arderii.
Aprinderea rapidă urmată de o ardere uniformă și cât mai completă este avantajoasă. Cu cât numărul cetanului este mai mare, cu atât este mai scurtă întârzierea aprinderii și cu atât este mai bună calitatea combustiei.
Diferenți aditivi sunt folosiți pentru a crește numărul cetanic.
La scară comercială, 2-EHN (azotatul de 2-etilhexil) este utilizat în prezent aproape exclusiv.
Problemele cu acest aditiv sunt toxicitatea ridicată, stabilitatea redusă la depozitare, proprietățile critice pentru siguranță și costurile suplimentare considerabile. Utilizarea 2-EHN este problematică în special datorită explozivității sale.
Mai mult, conținutul de azot poate duce la emisii mari de NOX nedorite.
Aditivii care măresc numărul cetanic sunt, de asemenea, descriși în brevetul US nr. Nr. 2.763.537, de exemplu, incluzând nitrați de alchil, nitriți, compuși nitro, compuși diazo și peroxizi organici. Cu excepția cantităților mici de DTBP (di-terț-butil peroxid), peroxizii organici nu sunt folosiți în prezent în comerț ca aditivi diesel. Aceasta din motive de cost, siguranță și compatibilitate.
Preparatele de peroxid disponibile comercial conțin adesea cantități mari de apă ca flegmatisant, au o stabilitate termică sau chimică insuficientă, nu pot fi utilizate comercial ca aditiv pentru combustibil din cauza materiilor prime sau a proceselor de producție utilizate sau conțin radicali aromatici care afectează negativ emisiile de poluanți. Peroxizii flegmaizați cu apă nu sunt potriviți ca aditivi pentru propulsor, totuși, deoarece apa nu se amestecă cu propulsorul, ci formează un sistem bifazic.
Peroxizii organici sunt compuși instabili termic care se descompun exoterm cu scindarea legăturii oxigen-oxigen peroxidice.
Prin urmare, pentru manipularea sau transportul în condiții de siguranță al peroxizilor organici, acestea trebuie, din motive de siguranță, să fie adesea flegmatizate sau sunt produse industrial deja în diluare.
În această privință, unii peroxizi anhidri nu se pot obține sau se pot obține numai cu o cheltuială tehnică ridicată.
Obiectivul prezentei invenții a fost acela de a oferi un aditiv îmbunătățit pentru combustibil, în special în ceea ce privește emisia de poluanți, eficacitatea, capacitatea de manipulare și costurile.
Prin urmare, invenția se referă la un combustibil care conține hidroperoxid de terț-butil (TBHP) ca aditiv.
Într-o variantă preferată, invenția se referă la un combustibil care cuprinde hidroperoxid de terț-butil (TBHP) ca component aditiv într-un amestec de TBHP cu alți peroxizi organici, în special alți peroxizi organici anhidri, cum ar fi, de exemplu, di-terț-butil peroxid (DTBP).
În mod surprinzător, s-a constatat că hidroperoxidul de terț-butil, în special sub formă anhidră, este potrivit ca aditiv pentru combustibil.
Prin utilizarea TBHP ca aditiv, în special numărul cetanic al combustibilului este crescut și este de preferință crescut, comparativ cu combustibilul de bază, cu o valoare de cel puțin 2, mai preferabil cel puțin 3, dar mai preferabil cel puțin 4 și cel mai mult de preferință cel puțin 5. Numărul de cetan poate fi determinat în conformitate cu ASTM 0613, de exemplu.
O creștere a numărului de cetane este o măsură a îmbunătățirii ușurinței de aprindere a combustibilului.
S-a constatat, de asemenea, că, cu același consum, emisiile poluante, în special emisia de hidrocarburi și / sau emisiile de monoxid de carbon, pot fi reduse semnificativ, prin urmare, în același timp, emisia de NOx nu este crescută considerabil.
Aceste avantaje sunt obținute la vehiculele fără catalizator, dar în mod surprinzător și la vehiculele cu catalizator.
În mod surprinzător, a fost posibil să se determine emisiile de poluanți reduse atât înaintea unui convertor catalitic în aval, cât și după un convertor catalitic în aval. O reducere a emisiilor de poluanți după catalizator a fost constatată în special în faza 1 (ciclurile 1-4) a ciclului de conducere NEDC, în care sunt conduse viteze mici de până la 50 km / h și în care catalizatorul nu atinge încă temperatura de funcționare completă. În acest sens, TBHP, în special TBHP anhidru, și amestecurile acestora prezintă un interes foarte mare și în regiunile în care densitatea catalizatorului în flotele de vehicule existente este deja foarte mare, cum ar fi, de exemplu, Europa, deoarece un număr mare de călătorii sunt realizate cu vehicule în care catalizatorul nu atinge temperatura maximă de funcționare. TBHP, în special TBHP anhidru, și amestecurile acestora ca aditiv combustibil reduc, prin urmare, și emisiile de poluanți, în special emisiile de hidrocarburi și monoxid de carbon, indiferent de prevalența convertoarelor catalitice.
Chiar și în vehiculele care funcționează fără catalizator, emisiile de poluanți în faza 1 (ciclurile 1-4) ale ciclului de conducere NEDC sunt mai mari decât în ​​faza 2 (ciclul 5). În faza 1, reducerea emisiilor de hidrocarburi și monoxid de carbon cu combustibili care conțin TBHP, în special TBHP anhidru, ca aditiv, este deosebit de ridicată. Acesta este efectul dorit, mai ales pentru călătoriile scurte. În principiu, emisiile de poluanți de, de exemplu, hidrocarburi și monoxid de carbon sunt mai mari în cazul arderii unor tipuri de combustibil de calitate inferioară decât în ​​cazul unor tipuri de combustibil de calitate superioară.
S-a constatat acum, în mod surprinzător, că TBHP ca aditiv reduce emisiile poluante de, de exemplu, hidrocarburi și monoxid de carbon într-o măsură mai mare atunci când se utilizează clase diesel de calitate superioară, cum ar fi, de exemplu, un diesel Euro4 comercial, decât atunci când se utilizează tipuri de motorină de calitate inferioară, cum ar fi, de exemplu, un motorină comercială din SUA. În acest sens, TBHP este, de asemenea, potrivit, de exemplu, în special ca aditiv de propulsie pentru regiunile în care se utilizează de obicei calități de propulsor de calitate superioară.
TBHP anhidru este utilizat de preferință conform invenției ca aditiv pentru combustibil.
Anhidru înseamnă că conținutul de apă din compoziția TBHP este <5 în greutate. %, în special <1 wt. %, dar mai preferabil <0,3 m. %.
Prin utilizarea TBHP anhidru, care este miscibil cu combustibilul și în special cu combustibil diesel, se evită formarea unei a doua faze apoase nedorite.
TBHP este utilizat de preferință ca aditiv într-un solvent organic anhidru.
Se pot utiliza solvenți polari și nepolari.
Exemple de solvenți nepolari adecvați sunt alchili și în special hidrocarburi alifatice, în special izododecan, izooctan, decan, nonan sau / și n-octanic sau amestecuri de diferiți compuși alifatici. Exemple de solvenți polari sunt în special solvenți care conțin oxigen, cum ar fi, de exemplu, alcooli sau / și eteri. Alcoolii alchilici sunt de preferință folosiți ca solvenți, în special alcoolii C1-C8-alcooli, mai preferabil alcoolii C2-C6-alchil, dar mai preferabil butanolul și cel mai preferabil terț-butanolul. Prin utilizarea alcoolilor și în special a terț-butanolului, conținutul de oxigen din aditivul pentru combustibil crește în continuare, ceea ce este de dorit și contribuie la îmbunătățirea arderii, ca urmare a îmbogățirii oxigenului și, prin urmare, la reducerea emisiilor de poluanți.
În mod specific, atunci când se utilizează un aditiv de combustibil care conține TBHP în terț-butanol (TBA), s-a observat o reducere semnificativă a emisiilor de funingine și poluanți.
Cantitatea de TBHP din aditiv este de preferință de cel puțin 10 în greutate. %, mai preferabil cel puțin 30% în greutate. %, dar mai preferabil cel puțin 40% în greutate. % și cel mai preferabil cel puțin 50% în greutate. %.
TBHP pur nu este preferat din motive de siguranță. Prin urmare, cantitatea de TBHP din aditiv este, de preferință, până la 90% în greutate. %, mai preferabil până la 75% în greutate. % și cel mai preferabil până la 60% în greutate. %. Cantitatea de solvenți organici anhidri, în special de alcooli și de preferință de terț-butanol, este în consecință de cel puțin 10 gr. %, mai preferabil cel puțin 25% în greutate. % și cel mai preferabil cel puțin 40% în greutate. % și până la 90% în greutate. %, mai preferabil până la 70% în greutate. % și cel mai preferabil până la 50% în greutate. %.
Un aditiv care cuprinde de la 30 la 70 în greutate. % TBHP în 70 până la 30 în greutate. % tert-butanol s-a dovedit a fi deosebit de potrivit și, prin urmare, cel mai preferat.
Un aditiv care cuprinde de la 50 la 60 în greutate. % TBHP în 50 până la 40 în greutate. % tert-butanol este încă mai preferat.
Un aditiv care cuprinde 55 gr. % TBHP și 45 în greutate. % TBA este cel mai preferat.
Prin flegmatizarea TBHP într-un solvent care conține oxigen, de preferință într-un alcool și în special în terț-butanol, siguranța în timpul producției industriale TBHP, transportului și manipulării ulterioare este îmbunătățită.
Mai mulți solvenți deosebit de preferați sunt eterii și polieterii, în special preferabil eterii și / sau polieterii alifatici sau ciclici.
Pe lângă reducerea poluanților din evacuare, flegmatizarea cu un solvent care conține oxigen, de preferință un alcool și în special alcool terț-butilic, conduce, de asemenea, la o creștere a conținutului de oxigen al aditivului.
De exemplu, un amestec de 55 gr. % TBHP și 45 în greutate. % TBA are un conținut de oxigen de aproximativ 29,3 în greutate. % oxigen, din care aproximativ 9,8 în greutate. % este oxigen activ.
Combustibilul conform invenției poate cuprinde combustibili sau propulsori cunoscuți ca combustibil de bază, cum ar fi, de exemplu, benzina, în special benzina obișnuită, benzina de calitate superioară etc., combustibili diesel, cum ar fi, de exemplu, motorina, biodieselul sau cum ar fi, dar și clase foarte mici de motorină, cum ar fi, de exemplu, diverse tipuri de motorină marină, ester metilic de rapiță, eteri de oximetilen, kerosină sau propulsor pentru rachete. Combustibilul, în special un motorină sau kerosină, poate fi furnizat, de exemplu, pentru generatoarele de motorină, de exemplu, în autovehicule, nave sau pentru motoarele diesel staționare pentru generarea de energie electrică sau, de asemenea, pentru motoarele de avioane sau rachete.
Prin intermediul aditivului conform invenției, în special ușurința aprinderii combustibilului este crescută.
Mai mult, emisia de funingine, hidrocarburi și monoxid de carbon în motorul cu ardere este redusă semnificativ, în special cu emisiile de NOx nemodificate sau practic neschimbate.
De preferință, în special, combustibilul conform invenției cuprinde drept combustibil de bază un motorină de înaltă calitate care îndeplinește cerințele diesel Euro4.
TBHP utilizat ca aditiv în conformitate cu invenția este, de asemenea, semnificativ mai bun de manevrat din punct de vedere al siguranței în comparație cu aditivii utilizați în mod convențional, cum ar fi, de exemplu, 2-EHN.
Prin utilizarea TBHP sub formă anhidră, în special într-un solvent organic apos, se evită formarea a două faze separate și utilizarea TBHP ca aditiv pentru combustibil este astfel posibilă pentru prima dată.
Comparativ cu 2-EHN utilizat în mod convențional, arderea este îmbunătățită prin utilizarea conform invenției TBHP ca aditiv (în special emisii mai mici de hidrocarburi, monoxid de carbon și funingine). Mai mult, TBHP nu conține azot, astfel încât problemele asociate acestuia, și în special problema formării oxizilor nitrici, sunt reduse conform invenției.
În plus, TBHP este semnificativ mai sigur decât 2-EHN din punct de vedere al siguranței, în special în ceea ce privește descompunerea.
Testul Koenen este o măsură a ratei de descompunere și a acumulării presiunii în timpul descompunerii unui produs. Cu cât valoarea Koenen este mai mare, cu atât descompunerea este mai violentă.
Astfel, Koenen pentru 2-EHN este 1,0, în timp ce Koenen pentru un TBHP flegmatizat cu TBA este <1.
Energia eliberată în descompunerea 2-EHN, cu ΔH = 2210 J / g, este, de asemenea, semnificativ mai mare decât cea a unui amestec TBHP / TBA, cu ΔH = 729 J / g.
În comparație cu peroxidul de di-terț-butil (DTBP), care este deja utilizat ca aditiv pentru combustibil, TBHP are în mod avantajos un punct de aprindere mai mare de 21 ° C.
Punctul de aprindere al DTBP este, de exemplu, semnificativ mai mic decât cel al TBHP și sub temperatura camerei la <0 ° C.
Mai mult, conductivitatea DTBP, la <3 pS / m, este extrem de scăzută, astfel încât operațiunile de sifonare a DTBP sunt foarte critice din punct de vedere al siguranței din cauza posibilelor separări de sarcină, deoarece astfel de separări de sarcină pot genera suficientă energie de aprindere pentru a aprinde DTBP. , deoarece DTBP necesită doar o cantitate foarte mică de energie de aprindere de <0,1 mJ.
Energia eliberată în descompunerea DTBP, cu ΔH = 1370 J / g, este, de asemenea, semnificativ mai mare decât cea a TBHP flegmatizată cu TBA, cu ΔH 729 J / g.
Spre deosebire de DTBP nepolar, TBHP polar este conductiv (> 1000 pS / m) și, prin urmare, nu există astfel de separări de sarcină, astfel încât TBHP poate fi manipulat semnificativ mai sigur decât DTBP.
Conform invenției, combustibilul cuprinde de preferință de la 0,001 în greutate. % până la 10 gr. %, mai preferabil de la 0,005 în greutate. % până la 5 gr. % și cel mai preferabil de la 0,01 în greutate. % la 2 în greutate %, TBHP.
Conform invenției s-a constatat că o reducere a emisiilor de poluanți poate fi realizată chiar și cu cantități mici de aditiv.
De preferință, în special, combustibilul conform invenției cuprinde, prin urmare, până la 0,5 gr. % TBHP, dar mai preferabil până la 0,25 în greutate. % TBHP și cel mai preferabil până la 0,15 în greutate. %.
De asemenea, conform invenției, este posibil să se combine aditivul care conține TBHP conform invenției cu alți aditivi.
Se preferă, de exemplu, combinația cu alți peroxizi, în special cu alți peroxizi organici și, de preferință, cu alți peroxizi organici anhidri și, în special, cu peroxid di-terț-butilic (DTBP).
O preferință deosebită este dată unui aditiv care cuprinde TBHP și DTBP. Un aditiv care cuprinde TBHP, DTBP și TBA este cel mai preferat.
S-au găsit în mod surprinzător efecte sinergice pentru combinația de TBHP anhidru cu DTBP ca aditiv, astfel încât combinația conform invenției de TBHP anhidru cu DTBP duce la o reducere mai mare a poluanților decât poate fi realizată prin cantități comparabile de TBHP sau DTBP singure.
Raportul în greutate TBHP și DTBP este de preferință de la 10:90 la 90:10, în special de la 20:80 la 80:20 și totuși mai preferabil de la 30:70 la 70:30.
Cantitatea de TBHP și DTBP din aditiv este de preferință de cel puțin 10 gr. %, mai preferabil cel puțin 30% în greutate. %, dar mai preferabil cel puțin 40% în greutate. % și cel mai preferabil cel puțin 50% în greutate. %. Mai mult, cantitatea de TBHP și DTBP din aditiv este, de preferință, până la 90% în greutate. %, mai preferabil până la 75% în greutate. % și cel mai preferabil până la 60% în greutate. %.
Cantitatea de solvenți organici anhidri, în special de alcooli și de preferință de terț-butanol, este în consecință de cel puțin 10 gr. %, mai preferabil cel puțin 25% în greutate. % și cel mai preferabil cel puțin 40% în greutate. % și până la 90% în greutate. %, mai preferabil până la 70% în greutate. % și cel mai preferabil până la 50% în greutate. %.
Producția TBHP poate fi realizată prin procese de producție cunoscute.
Aditivul pentru combustibil conform invenției cuprinde în special TBHP anhidru și preferabil TBHP într-un solvent organic.
Solventul organic este de preferință un alcool, în special terț-butanolul.
O preferință deosebită este dată unui aditiv cuprinzând de la 30 la 70 în greutate. % TBHP în 70 până la 30 în greutate. % solvent organic, în special TBA, mai preferabil de la 50 la 60 în greutate. % TBHP în 50 până la 40 în greutate. % solvent organic, în special TBA.
O preferință deosebită este acordată suplimentar unui aditiv pentru combustibil care, pe lângă faptul că cuprinde TBHP, cuprinde un alt peroxid organic, în special un alt peroxid organic anhidru. Un aditiv cuprinzând TBHP și DTBP este cel mai preferat. Într-o variantă preferată în mod particular, peroxizii sunt prezenți în aditiv într-un alcool, în special în TBA.
Se preferă în continuare un aditiv pentru combustibil care, pe lângă faptul că cuprinde TBHP, cuprinde un alt aditiv cunoscut pentru combustibil, cum ar fi, de exemplu, 2-EHN.
Într-o variantă preferată în mod particular, TBHP este prezent într-un alcool, în special în TBA.
Proporțiile relative preferate de TBHP, peroxid organic suplimentar opțional, cum ar fi, de exemplu, DTBP și solvent organic, în special TBA, sunt așa cum s-a descris mai sus.
S-a constatat în plus conform invenției că emisia de poluanți poate fi redusă folosind aditivul pentru combustibil conform invenției sau un combustibil care cuprinde aditivul pentru combustibil conform invenției.
Prin urmare, invenția se referă și la utilizarea TBHP pentru reducerea poluanților, în special pentru reducerea emisiilor de hidrocarburi și / sau a emisiilor de monoxid de carbon.
Invenția se referă în special la utilizarea TBHP pentru reducerea emisiilor de poluanți la vehiculele cu catalizator. Este preferată utilizarea unui aditiv care cuprinde TBHP, DTBP și TBA pentru emisia de poluanți.
Invenția se referă în continuare la un aditiv pentru combustibil care cuprinde TBHP, în special așa cum este descris mai sus, și la utilizarea TBHP sau a aditivilor pentru combustibil descriși aici pentru creșterea numărului de cetane.
Invenția se referă în continuare la un aditiv pentru combustibil care cuprinde TBHP, în special așa cum este descris mai sus, și la utilizarea TBHP sau a aditivilor pentru combustibili descriși aici pentru reducerea poluanților, în special pentru reducerea emisiilor de hidrocarburi sau / și monoxid de carbon.


HIDROPEROXID DE BUTIL (TERCIAR)
CADOX TBH
HIDROPEROXID DE 1,1-DIMETILETIL
1,1-DIMETILETILILIDROPEROXID
ETILDIETILILPEROXID
2-HIDROPEROXI-2-METILPROPAN
KAYABUTYL H
PERBUTIL H
PERBUTIL H 69T
PERBUTIL H 80
HIDROPEROXID DE T-BUTIL
T-BUTILHIDROPEROXID
HIDROPEROXID DE TERT-BUTIL
TRIGONOX
TRIGONOX A-75
TRIGONOX A-W 70


Hidroperoxidul de terț-butil este un peroxid organic utilizat pe scară largă într-o varietate de procese de oxidare, de exemplu epoxidarea fără întreruperi.
În mod normal, este furnizat ca o soluție apoasă de 69-70%. TBHP este utilizat în principal ca inițiator de polimerizare în sinteza chimică și procese care produc compuși chimici mari. TBHP este un inițiator care este utilizat în polimerizarea cu creștere a lanțului, cum ar fi polimerizarea radicală. Este utilizat ca inițiator în reacția de polimerizare termică și fotopolimerizare atunci când este expus la căldură sau lumină. TBHP, atunci când este utilizat în mecanismul de polimerizare termică, generează radicali sau cationi. TBHP acționează ca un inițiator de fotopolimerizare atunci când este expus la radiații UV și are aplicații în compozite fotocurabile.


Proprietăți chimice
hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este un lichid alb de apă, disponibil în mod obișnuit în comerț ca soluție de 70% în apă; Sunt disponibile și soluții 80%.
Este utilizat pentru a iniția reacții de polimerizare și în sinteze organice pentru a introduce grupări peroxi în moleculă.
Vaporii TBHP pot arde în absența aerului și pot fi inflamabili fie la temperatură ridicată, fie la presiune redusă.
Ceața / spray-ul fin poate fi combustibil la temperaturi sub punctul normal de aprindere.
Când este evaporat, lichidul rezidual va concentra conținutul de TBHP și poate atinge o concentrație explozivă (± 90%). Recipientele închise pot genera presiune internă prin degradarea TBHP la oxigen. TBHP este un produs foarte reactiv. Cele trei tipuri de pericole fizice semnificative sunt inflamabilitatea, termica și descompunerea datorată contaminării. Pentru a minimiza aceste pericole, evitați expunerea la căldură, foc sau orice afecțiune care va concentra materialul lichid. Depozitați departe de căldură, scântei, flăcări deschise, contaminanți străini, combustibili și agenți reducători. Inspectați frecvent recipientele pentru a identifica umflături sau scurgeri (7a, 125).

Utilizări: hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este utilizat pentru a iniția reacții de polimerizare și în sinteze organice pentru a introduce peroxiogrupuri în moleculă.
Utilizări: hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este catalizator în reacțiile de polimerizare.
Pentru a introduce gruparea peroxi în moleculele org, în reacții de substituție radicală: Kharasch, Fono, J. organic. Chem. 23, 325 (1948); vezi și Kharasch, Sosnovsky, Tetrahedron 3, 97, 105 (1958).

Definiție
ChEBI: Un hidroperoxid de alchil în care gruparea alchil este terț-butil.
Este utilizat pe scară largă într-o varietate de procese de oxidare.

Metode de producție: TBHP este produs prin reacția în fază lichidă a izobutanului și a oxigenului molecular sau prin amestecarea unor cantități echimolare de alcool t-butilic și 30-50% peroxid de hidrogen. TBHP poate fi, de asemenea, preparat din alcool t-butilic și 30% peroxid de hidrogen în prezența acidului sulfuric sau prin oxidarea clorurii de terț-butilmagneziu. Procesul de fabricație al TBHP se află într-un sistem închis.

Descriere generală: Lichid incolor apos, inodor. Plutește și se amestecă încet cu apă.

Reacții în aer și apă: solubil în apă.

Profilul reactivității: Majoritatea alchil monohidroperoxizilor sunt lichizi.
Explozivitatea elementelor inferioare (de exemplu, hidroperoxidul de metil sau, eventual, urmele peroxizilor de dialchil) scade odată cu creșterea lungimii lanțului și a ramificării [Bretherick 2nd ed. 1979 p. 10]. Deși relativ stabile, exploziile au fost cauzate de distilarea până la uscare [Milas, JACS 1946, 68, 205] sau încercarea de distilare la presiune atmosferică [Castrantas 1965 p. 15].

Pericol Risc moderat de incendiu. Oxidant.

Pericol pentru sănătate: hidroperoxidul de terț-butil este un iritant puternic.
Floyd și Stockinger (1958) au observat că aplicarea cutanată directă la șobolani nu a cauzat disconfort imediat, dar acțiunea întârziată a fost severă.
Simptomele au fost eritem și edem în decurs de 2-3 zile.
Expunerea la 500 mg în 24 de ore a produs un efect sever asupra pielii de iepure, în timp ce o clătire de 150 mg / min a fost severă la ochi.
Este moderat toxic; efectele sunt asemănătoare cu cele ale peroxidului MEK. Simptomele administrării orale la șobolani au fost slăbiciune, frisoane și prostrație.
Valoarea LD50, intraperitoneal (șobolani): 87 mg / kg
Valoarea LD50, orală (șobolani): 406 mg / kg.

Pericol pentru sanatate
Moderat toxic prin inhalare și ingestie și iritant grav pentru ochi și o piele.
hidroperoxidul de t-butil nu sa dovedit a fi cancerigen sau să prezinte toxicitate asupra funcției de reproducere sau de dezvoltare în umane

Pericol de foc
hidroperoxidul de terț-butil este un lichid inflamabil și un agent oxidant foarte reactiv. TBHP pur este sensibil la șocuri și poate exploda la încălzire.
Dioxidul de carbon sau stingătoarele chimice uscate trebuie utilizate pentru incendii care implică hidroperoxid de terț-butil.
Inflamabilitatea și explozibilitatea hidroperoxidul de terț-butil este un lichid inflamabil și un agent oxidant foarte reactiv. TBHP pur este sensibil la șocuri și poate exploda la încălzire.
Dioxidul de carbon sau stingătoarele chimice uscate trebuie utilizate pentru incendii care implică hidroperoxid de terț-butil.

Profil de siguranță
Moderat toxic prin ingestie și inhalare. Un iritant sever pentru piele și ochi.
Datele despre mutații raportate.
La cele mai ridicate niveluri de dozare, simptomele observate au fost depresia severă, incoordmarea și cianoza.
Moartea s-a datorat stopului respirator. Pericol de incendiu foarte periculos atunci când este expus la căldură sau flacără sau prin reacție chimică spontană, cum ar fi cu materiale reducătoare. Moderat exploziv; poate exploda în timpul distilării. Reacție violentă cu urme de acid. Soluțiile concentrate se pot aprinde spontan la contactul cu sita moleculară.
Amestecurile cu săruri de metal de tranziție pot reacționa energic și elibera oxigen. Formează o soluție instabilă cu 1,2-dicloroetan.
Pentru a combate focul, folosiți spumă de alcool, CO2, substanță chimică uscată.
Când este încălzit până la descompunere, emite fum și fum acri.
Vezi și PEROXIZI, ORGANICI.

Cancerogenitate
Un studiu efectuat pentru a evalua carcinogenitatea TBHP a constatat că nu a fost cancerigen atunci când a fost aplicat pe pielea șoarecilor la 16,6% din peroxid de 6 ori pe săptămână timp de 45 de săptămâni.
Cu toate acestea, dacă aplicarea sa a fost precedată de 0,05 mg de 4-nitroquinolin-1-oxid ca soluție de 0,25% în benzen aplicată de 20 de ori pe parcursul a 7 săptămâni urmată de TBHP (16,6% în benzen), atunci au apărut tumori maligne ale pielii între zilele 390 și 405 din experiment. Aceasta susține teoria conform căreia peroxizii nu sunt agenți cancerigeni complet, dar pot acționa ca promotori.
Efectele TBHP asupra liniilor de cultură de celule epidermice de șoarece promovabile și nepromovabile au fost raportate de Muehlematter și colab. .
depozitarea hidroperoxidului de terț-butil trebuie depozitat la întuneric la temperatura camerei (nu lăsați la frigider) separat de compuși oxidabili, substanțe inflamabile și acizi.
Reacțiile care implică această substanță trebuie efectuate în spatele unui scut de siguranță.

Metode de purificare
Trebuie avut grijă la manipularea acestui peroxid din cauza posibilității de EXPLOZIE.
Acesta explodează atunci când este încălzit pe o flacără deschisă.
Impuritățile alcoolice și volatile pot fi îndepărtate prin reflux prelungit la 40o sub presiune redusă sau prin distilare cu abur.
De exemplu, Bartlett, Benzing și Pincock [J Am Chem Soc 82 1762 1960] au refluxat la o presiune de 30 mm într-un aparat de separare azeotrop până când două faze nu mai sunt separate și apoi distilate la 41o / 23mm. Materialul pur este depozitat sub N2, în întuneric la 0o. Materialul comercial brut a fost adăugat la 25% NaOH sub 30o și cristalele sării de sodiu au fost colectate, spălate de două ori cu * benzen și dizolvate în apă distilată. După ajustarea pH-ului soluției la 7,5 prin adăugarea de CO2 solid, peroxidul este extras în eter de companie, din care, după uscare cu K2CO3, este recuperat prin distilarea solventului sub presiune redusă la temperatura camerei [O'Brien și colab. . J Am Chem Soc 79 6238 1957].
Temperaturile trebuie menținute sub 75o.
De asemenea, a fost distilat printr-o coloană ambalată cu helice (aproximativ 15 plăci) și a fost colectat materialul cu b 34-35o / 20mm.
În mod similar, o soluție în eter pentru animale de companie a fost extrasă cu NaOH apos rece și hidroperoxidul a fost regenerat prin adăugarea la 0o, KHSO4 la un pH nu mai mare de 4,5, apoi extras în dietil eter, uscat cu MgSO4, filtrat și eterul evaporat într-un evaporator rotativ sub presiune redusă [Milac & Djokic J Am Chem Soc 84 3098 1962].
O soluție 3M de TBHP în CH2Cl2 este preparată prin rotirea a 85 ml (0,61 mol) de TBHP comercial (70% TBHP-30% H2O, d 0,935 ca 7,2 mmoli / ml) cu 140 ml de CH2Cl2 într-o pâlnie separatoare.
Amestecul lăptos este lăsat să stea până când fazele se separă (aproximativ 30 de minute).
Stratul organic (inferior) (cca 200 ml) care conține 0,60 moli de TBHP este separat de stratul apos (cca 21 mL) și utilizat fără uscare suplimentară.
TBHP este testat prin titrare iodometrică. Cu TBHP de 90% (greutate / greutate, d 0,90, aproximativ 9,0 mmoli / ml) nu se produce separarea straturilor, adică atunci când se adaugă TBHP (66,67 ml, 0,60 mol) la CH2Cl2 (140 ml) soluția rezultată (aproximativ 200 ml) fii clar. [Walling & Buckler J Am Chem Soc 77 6032 1955, Rogers & Campbell J Am Chem Soc 74 4742 1952, Akashi și colab. J Org Chem 43 2063 1978 precizează calitatea claselor disponibile, manipularea și compatibilitatea reacțiilor, Beilstein 1 IV 1616.]

Incompatibilități
hidroperoxidul de terț-butil și soluțiile apoase concentrate de TBHP reacționează violent cu urmele de acid și sărurile anumitor metale, inclusiv, în special, mangan, fier și cobalt. Amestecarea hidroperoxidului de terț-butil anhidru cu substanțe organice și ușor oxidate poate provoca aprindere și explozie. TBHP poate iniția polimerizarea anumitor olefine.

Eliminarea deșeurilor
Excesul de hidroperoxid de terț-butil și materialul rezidual care conține această substanță trebuie plasat într-un recipient adecvat, etichetat clar și manipulat conform instrucțiunilor instituției dvs. privind eliminarea deșeurilor.

Produse de preparare a hidroperoxidului de terț-butil și materii prime
Materii prime Peroxid de hidrogen -> tert-Butanol -> 4-NITRO-2-SULFOANILINE -> Ester tert-butilic al acidului sulfuric -> CLORUR TERT-BUTILMAGNEZIU -> Vitamina D3 -> L (+) - Acid ascorbic -> 1,1-DICLOROETAN -> Acid izobutiric

Produse de pregătire
Oxid de propilenă -> (+) - DISPARRE -> 1-FLUORO-4- (TRIFLUOROMETILTHIO) BENZEN -> 2-Quinolinecarboxaldehidă -> Cinmetilină -> 2-QUINOXALINECARBALDEHID -> 5-NITRO-2-HIDROXIE- 4-METOXIPIRIDINA -> 2,4-DICLORO-5-NITROPIRIDINA -> acetat de tetrahidro-2-furil -> peroxid di-terț-butilic> 2-bromobenzoat de metil -> peroxipivalat de terț-butil -> 4- (METILSULFINIL) FENOL -> peroxiacetat de terț-butil -> 2,5-dicarboxilat de furan dimetilic


Prin cronometrarea maximă a CAGR de 1,4% din 2017 până în 2025, se așteaptă ca piața globală a hidroperoxidului de terț-butil să-și crească cota de venit la 46,61% până în 2025. Agenții de vindecare urmează în a doua poziție în ceea ce privește cota de venituri. În ceea ce privește rata de creștere, se preconizează că sinteza chimică va înregistra același CAGR ca inițiator de polimerizare.


Piața globală de hidroperoxid de terț-butil pentru a observa creșterea, deoarece soluția este o sursă convenabilă de oxigen

Este posibil ca piața globală a hidroperoxidului de terț-butil să asiste considerabil în anii următori. Hidroperoxidul de terț-butil sau TBHP se referă la o soluție clară, apoasă, stabilă și incoloră care se găsește în mod obișnuit la o concentrație de 30% în greutate apă și 70% în greutate TBHP. Familia chimică a substanței chimice alchil hidroperoxid vine cu TBHP. Această soluție este o substanță foarte reactivă, cu trei pericole fizice majore: descompunerea legată de contaminare, termică și inflamabilitate.

Hidroperoxidul de terț-butil este o sursă convenabilă și fără probleme de oxigen activ care poate fi utilizat într-o varietate de procese de oxidare. Cea mai comună aplicație comercială a hidroperoxidului de terț-butil este epoxidarea propilenei la oxid de propilenă. Ca inițiator de radicali liberi pentru întărirea polimerilor, polimerizarea grefei, copolimerizarea și polimerizarea, această soluție este utilizată pentru a sintetiza o varietate de perketal, peroxid de dialchil și derivați de perester în reacția de inițiere a polimerizării. TBHP găsește, de asemenea, utilizarea în fabricarea produselor chimice de specialitate pentru diferite industrii, cum ar fi produsele agrochimice și farmaceutice care necesită produse chimice performante și produse chimice fine. Poate oxida selectiv alcoolii, olefinele și hidrocarburile.

Cerere crescută în fabricarea de produse chimice de specialitate pentru a stimula creșterea pieței

Hidroperoxidul de terț-butil este o sursă convenabilă și ieftină de oxigen activ care poate fi utilizat într-o varietate de procese de oxidare. Cea mai obișnuită utilizare comercială a hidroperoxidului de terț-butil este epoxidarea propilenei în oxid de propilenă. Acest produs este, de asemenea, utilizat la fabricarea produselor chimice de specialitate pentru diverse industrii, cum ar fi produsele agrochimice și farmaceutice. Accesul la intermediari chirali complicați poate fi obținut prin rezoluție cinetică și epoxidare asimetrică.

Principalul defect al pieței globale de hidroperoxid de terț-butil este că utilizarea acestor procese bazate pe soluții este restricționată, în timp ce utilizarea altor procese este în creștere. Multe companii au dezvoltat tehnologii proprietare care sunt menite să facă PO care nu necesită utilizarea TBHP. De asemenea, companiile lucrează împreună pentru a-și examina procesele de fabricație a OP și pentru a veni cu procese inovatoare comune.

Hidroperoxid de terț-butil
Alte denumiri: 1,1-dimetiletil hidroperoxid;
2-hidroperoxi-2-metilpropan; Hidroperoxid de aztec t-butil-70, Aq;
Cadox TBH; Hidroeroxid de dimetiletil; Hidroperoxid,
1,1-dimetiletil; Hidroperoxid, terț-butil; Hidroperoxid de butil
tertiaire; NSC 672; Perbutil H; Slimicide DE-488; T-Hidro; TBHP;
TBHP-70; Terc. butilhidroperoxid; Hidroperoxid de terț-butil; Trigonox
A-75; Trigonox A-W70; t-butilhidroperoxid; hidrogen terț-butilic
peroxid; tert-C4H9OOH.
InChI: InChI = 1S / C4H10O2 / c1-4 (2,3) 6-5 / h5H, 1-3H3
Cheie InChI: CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N
Formula: C4H10O2
ZÂMBETE: CC (C) (C) OO
Greutate moleculară: 90,12
CAS: 75-91-2

Aplicarea hidroperoxidului de terț-butil:
Industrial, hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca inițiator de polimerizare radicală.

Hidroperoxid de terț-butil Sinteza și producția
Sunt disponibile multe rute sintetice, inclusiv:

Reacția peroxidului de hidrogen cu izobutilenă sau alcool terț-butilic în prezența acidului sulfuric
Reacția dintre alcoolul terț-butilic și acidul peroximonosulfuric (cu toate acestea, în această reacție se formează un intermediar exploziv)
Auto-oxidarea izobutilenei cu oxigen

Siguranță
Tert-butil hidroperoxid tertButil hidroperoxid C4H10O2
hidroperoxidul de terț-butil este un produs chimic extrem de periculos, care este extrem de reactiv, inflamabil și toxic.
Hidroperoxidul de terț-butil este coroziv pentru piele și mucoase și provoacă suferință respiratorie atunci când este inhalat.

TBHP este disponibil comercial și este utilizat în principal ca TBHP-70 (T-Hydro), o soluție apoasă de aproximativ 70% în greutate TBHP și 30% în greutate apă.
Proprietățile fizico-chimice enumerate în tabelul 1 includ unele valori pentru substanța pură.
TBHP-70 este un peroxid foarte reactiv cu un conținut de oxigen activ de aproximativ 12%.
Datele experimentale privind proprietățile explozive și proprietățile oxidante nu au fost transmise de industrie.
Având în vedere considerațiile teoretice și structurale, totuși, nu este necesară determinarea experimentală a acestor proprietăți (TBHP este un hidroperoxid cu o legătură reactivă oxigenoxigenă (–OO-) care are ca rezultat pericole fizice semnificative, și anume inflamabilitatea, descompunerea termică și descompunerea din cauza contaminării). Toate celelalte date fizico-chimice necesare au fost transmise de industrie. Majoritatea acestor date se bazează pe informații din baze de date, fișele de date privind siguranța materialelor (ARCO, 1994; MSDS, 1994, 1996) sau informații generale publicate care rezumă proprietățile fizico-chimice experimentale sau estimate. Doar presiunea de vapori de 2700 kPa la 20 oC și log Kow de 0,7 la 25 oC se bazează pe rapoarte complete de testare (Hooidonk, 1992). Cu toate acestea, datele disponibile privind proprietățile fizico-chimice ale TBHP și TBHP-70 sunt considerate a îndeplini cerințele din anexa VIIA. Substanța este inflamabilă, dar nu trebuie clasificată ca inflamabilă conform criteriilor. Cu toate acestea, punctul de aprindere indică etichetarea cu R10. Substanța trebuie clasificată ca oxidantă (simbol O) și etichetată cu propoziția R R7, deoarece este un peroxid organic. Mai mult, următoarele propoziții S sunt aplicabile pe baza proprietăților fizico-chimice: S3, S7, S14, S43.

Procesul de producție Producția TBHP are loc într-un lot închis sau proces continuu închis.
Principalele tipuri de producție de TBHP sunt:
• Reacția directă a izobutanului și a oxigenului lichid. (Utilizat de unul dintre cei trei producători din UE. Reacție generală: (CH3) 3CH + O2 → (CH3) 3COOH. Această reacție produce numeroase subproduse minore, cum ar fi alcoolul t-butilic și peroxidul de dibutil, care sunt îndepărtate în timpul purificării prin distilare. care implică un azeotrop TBHP-apă. Decantarea fazei apoase a procesului de distilare lasă o fază organică conținând în jur de 70% TBHP și 30% apă.).
• Preparare din alcool terțiar butilic și 30% peroxid de hidrogen în prezența acidului sulfuric (utilizat de unul dintre cei trei producători.
Reacție generală: (CH3) C-OH + H2O2 → (CH3) COOH.)
• Oxidarea clorurii de butil-magneziu terțiar.
• Epoxidarea propilenei catalizată de un complex de molibden.
• Oxidarea alcoolului t-butilic într-o soluție de peroxid de hidrogen 50% cu un catalizator de reacție al acidului silicotungstic.


FOLOSIȚI MODELUL
Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este utilizat în principal în industria chimică.
TBHP este utilizat ca materie primă (sau intermediar) și ca ingredient reactiv (catalizator, inițiator sau agent de întărire).

Aplicațiile hidroperoxidului de terț-butil (TBHP) sunt următoarele:
• Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) își găsește aplicarea ca intermediar în epoxidarea propilenei la oxidul de propilenă.
• Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este inițiator de radicali liberi pentru polimerizări, copolimerizări, polimerizări ale grefelor și întărirea polimerilor (industria plasticului)
• Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este inițiator de radicali liberi pentru polimerizarea monomerilor nesaturați, de obicei în polimeri cu conținut ridicat. Hidroperoxidul de terț-butil (TBHP) este utilizat în principal de producătorii de rețele sintetice sau dispersii pe bază de apă.
Hidroperoxidul de terț-butil este, de asemenea, utilizat ca o componentă a sistemelor de catalizatori pentru rășinile poliesterice nesaturate (utilizarea TBHP în industria rășinilor)
• hidroperoxidul de terț-butil este utilizat în sinteza altor molecule organice de peroxi (ca precursor al inițiatorilor), cum ar fi peresterul, persulfatul, peroxidul de dialchil și derivații perketali;
• Hidroperoxidul de terț-butil este utilizat la prepararea substanțelor chimice de specialitate cerute de industriile chimice fine și chimice de performanță, precum farmaceutice și agrochimice (fungicide).
• Hidroperoxidul de terț-butil este utilizat ca ingredient pentru întărirea materialelor plastice.
Aceste produse conțin 5 - 20% TBHP.
Întăritorii pentru materiale plastice sunt utilizați și în industria plasticului.
Conform registrului de produse danez, TBHP este utilizat în mai multe produse.
Doar cele mai importante tipuri de produse și grupuri industriale sunt listate în ordine descrescătoare în funcție de cantitatea de substanță. Tipurile de produse sunt vopsea, lac și lacuri, adezivi și agenți de legare

Cererea tot mai mare de TBHP ca agent de întărire este una dintre tendințele majore pe care le observăm pe piața globală de hidroperoxid de terț-butil (TBHP).
Un agent de întărire este o substanță care este utilizată în principal pentru întărirea unei suprafețe sau a unui strat.
TBHP este un agent de întărire excelent și se aplică pe o suprafață polimerică pentru a facilita o legătură mai mare a componentelor moleculare ale unui material.
Cu cât legăturile moleculare sunt mai puternice, cu atât rezistența și duritatea materialului sunt mai mari.
TBHP este foarte utilizat ca agent de întărire pentru rășini termorezistente, acoperiri și monomeri de specialitate, iar aceste substanțe sunt utilizate în mod eficient în industrii de uz final, cum ar fi industria auto, aviația și construcțiile și construcțiile.


TBHP este utilizat în principal ca inițiator de polimerizare în sinteza chimică și procesele care produc compuși chimici mari.
TBHP este un inițiator care este utilizat în polimerizarea cu creștere a lanțului, cum ar fi polimerizarea radicală.
TBHP este utilizat ca inițiator în reacția de polimerizare termică și fotopolimerizare atunci când este expus la căldură sau lumină.
TBHP, atunci când este utilizat în mecanismul de polimerizare termică, generează radicali sau cationi.
TBHP acționează ca un inițiator de fotopolimerizare atunci când este expus la radiații UV și are aplicații în compozite fotocurabile.

Inițiatoarele TBHP sunt utilizate pe scară largă în sinteza chimică pentru a produce substanțe chimice, cum ar fi rășini acrilice, dispersii și acoperiri acrilice.
Prin urmare, se așteaptă ca cererea crescută de TBHP ca inițiator de polimerizare să conducă piața globală a TBHP în perioada de prognoză.

Piața globală de hidroperoxid de terț-butil - Segmentul inițiatorului de polimerizare conduce piața

Acest raport de cercetare de piață segmentează piața globală de hidroperoxid de terț-butil în următoarele aplicații (inițiator de polimerizare, agent de întărire și sinteză chimică) și regiuni cheie (America, APAC și EMEA). Oferă o analiză detaliată a factorilor proeminenți care influențează piața, inclusiv factori determinanți, oportunități, tendințe și provocări specifice industriei.

Dintre cele trei aplicații majore, segmentul inițiatorului de polimerizare a deținut cea mai mare cotă de piață în 2017, contribuind la aproape 48% din piață.
Cota de piață ocupată de acest segment este de așteptat să crească până în 2022.
Cu toate acestea, acest segment de aplicații va domina piața globală pe toată perioada de prognoză.

Hidroperóxido de terc-butilo = TBHP = Hidroperóxido de butilo terciario = Hidroperóxido de t-butilo = 2-hidroperoxi-2-metilpropano

TBHP es una solución transparente, incolora, estable y acuosa de aproximadamente 70% en peso de hidroperóxido de t-butilo y 30% en peso de agua.
El contenido de oxígeno activo es de aproximadamente el 12%. TBHP tiene un olor característico.
Nombre químico: hidroperóxido de 1,1-dimetil etilo
Familia química: hidroperóxido de alquilo


Hidroperóxido de terc-butilo.
El hidroperóxido de terc-butilo actúa como un iniciador (fuente de radicales) en la polimerización de monómeros, p. etileno en combinación con otros peróxidos u oxígeno, acetato de vinilo o (met-) acrilatos con agentes reductores adecuados (sales de Fe, sulfitos, ditionitos, rongalita, ácido ascorbínico o azúcar).
El hidroperóxido de terc-butilo también actúa como iniciador para la copolimerización de estireno butadieno o acrilnitrilo / butadieno / estireno en emulsión en combinación con sistemas redox para aumentar la velocidad de polimerización.
El hidroperóxido de terc-butilo aparece como un líquido móvil incoloro que se desensibiliza con agua con un peso molecular de 90,1 g / mol.
El hidroperóxido de terc-butilo es líquido incluso a alta presión y es particularmente adecuado para la reducción del monómero residual.

tipo de producto
Catalizadores / aceleradores / iniciadores de reticulación> Peróxidos orgánicos
Iniciadores / inhibidores / catalizadores de polimerización> Iniciadores de polimerización

Sinónimo: hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo, 2-hidroperoxi-2-metilpropano, solución de hidroperóxido de terc-butilo, TBHP

El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza como intermedio químico, agente de curado para poliésteres y catalizador para la polimerización; también se utiliza para blanquear y desodorizar; [HSDB] Un iniciador de polimerización utilizado para producir productos químicos especiales en sistemas cerrados; [ACGIH]

Nombres comunes: hidroperóxido de butilo terciario
hidroperóxido de t-butilo
2-hidroperoxi-2-metilpropano
TBHP
Número de CAS: 75-91-2
Fórmula: C4H10O2, 70% en H2O


● Iniciador de polimerización
● Agente de curado
● Síntesis química

Dependiendo de la aplicación, los segmentos clave del mercado global de hidroperóxido de terc-butilo son el iniciador de polimerización, la síntesis química, el agente de curado, etc. De ellos, se dice que los segmentos de aplicación de iniciador de polimerización y síntesis química están dirigiendo el mercado. El uso de TBHP en varias aplicaciones en diferentes regiones está diversificado, con el iniciador de polimerización generalmente dominando la demanda.


El hidroperóxido de terc-butilo actúa como un iniciador (fuente de radicales) en la polimerización de monómeros, p. etileno en combinación con otros peróxidos u oxígeno, acetato de vinilo o (met-) acrilatos con agentes reductores adecuados (sales de Fe, sulfitos, ditionitos, rongalita, ácido ascorbínico o azúcar).

El hidroperóxido de terc-butilo también actúa como iniciador para la copolimerización de estireno butadieno o acrilnitrilo / butadieno / estireno en emulsión en combinación con sistemas redox para aumentar la velocidad de polimerización.
El hidroperóxido de terc-butilo aparece como un líquido móvil incoloro que se desensibiliza con agua con un peso molecular de 90,1 g / mol.
El hidroperóxido de terc-butilo es líquido incluso a alta presión y es particularmente adecuado para la reducción del monómero residual.


tipo de producto
Catalizadores / aceleradores / iniciadores de reticulación> Peróxidos orgánicos
Iniciadores / inhibidores / catalizadores de polimerización> Iniciadores de polimerización


TBHP proporciona una fuente conveniente y fácilmente disponible de oxígeno activo adecuada para diversas tecnologías de oxidación.
La epoxidación de propileno a óxido de propileno es la aplicación comercial más grande de TBHP.
 Bajo la reacción de iniciación de la polimerización, el TBHP se emplea para sintetizar muchos perésteres, peróxido de dialquilo y derivados de percetal, ya que sirve como un iniciador de radicales libres para la polimerización, copolimerización, polimerización por injerto y curado de polímeros. El TBHP también se utiliza en la fabricación de productos químicos especiales requeridos en las industrias de química fina y química de alto rendimiento, como productos farmacéuticos y agroquímicos. Puede oxidar selectivamente hidrocarburos, olefinas y alcoholes. La epoxidación asimétrica y la resolución cinética con TBHP pueden proporcionar acceso a intermedios quirales complejos.

Los procesos de producción de TBHP comúnmente utilizados incluyen la reacción entre el peróxido de hidrógeno y el terc-butanol (TBA) en presencia de ácido sulfúrico.
El proceso de producción de PO basado en TBHP genera TBA como subproducto, junto con PO.
La naturaleza reciclada del proceso reduce la intensidad del grado de TBHP en cada pasada.
Permite a los fabricantes adquirir TBHP a un costo menor que el de la producción original.
Se espera que esto actúe como un impulsor del mercado mundial de TBHP.


El hidroperóxido de terc-butilo (tBuOOH) es un peróxido orgánico ampliamente utilizado en una variedad de procesos de oxidación, por ejemplo, la epoxidación Sharpless.
El TBHP normalmente se suministra como una solución acuosa al 69-70%.

El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es un peróxido orgánico que existe como una solución acuosa estable, transparente e incolora.
La demanda de hidroperóxido de terc-butilo es alta en diversas industrias, como la petroquímica y química para la síntesis de productos químicos finos, agroquímicos y productos farmacéuticos.

Una tendencia en el mercado es la creciente demanda de TBHP como agente de curado. Un agente de curado es una sustancia que se usa principalmente para endurecer una superficie o una capa.
TBHP es un excelente agente de curado y se aplica sobre una superficie polimérica para facilitar una mayor unión de los componentes moleculares de un material.

Un factor en el mercado es la mayor demanda de TBHP como iniciador de polimerización. El TBHP se utiliza principalmente como iniciador de polimerización en procesos y síntesis de productos químicos que producen grandes compuestos químicos. TBHP es un iniciador que se utiliza en la polimerización por crecimiento de cadena, como la polimerización por radicales.


Identificación de la sustancia
Número CAS: 75-91-2
EINECS-No .: 200-915-7
Nombre IUPAC: hidroperóxido de terc-butilo
Sinónimos: TBHP, 2-Hydroxyperoxy-2-methylpropane, (1,1-) Dimethylethyl
hidroperóxido, peróxido de hidrógeno terc-butílico,
Nombres comerciales: TBHP-70 (T-Hydro), Cadox TBH, Trigonox AW70, Perbutyl H


TBHP se utiliza para la polimerización en emulsión de estireno, acrilatos y metacrilatos y el curado de resinas de poliéster.
El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es adecuado para usarse como peróxido activo en la polimerización a alta presión o como iniciador en una combinación de oxígeno de etileno.
Las aplicaciones comunes del hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) son acrilato, acetato de vinilo, producción de estireno-butadieno, curado de resinas de estireno-poliéster, agente oxidante para hidrocarburos.


Solicitud
Industrialmente, el hidroperóxido de terc-butilo se usa como iniciador de polimerización por radicales.
Por ejemplo, su reacción con propeno produce óxido de propileno y el subproducto t-butanol que puede deshidratarse a isobuteno y convertirse en MTBE.

El hidroperóxido de terc-butilo es un hidroperóxido de alquilo en el que el grupo alquilo es terc-butilo. Se usa ampliamente en una variedad de procesos de oxidación. Tiene un papel como agente antibacteriano y agente oxidante.

El hidroperóxido de terc-butilo es un catalizador en las reacciones de polimerización para introducir un grupo peroxi en moléculas orgánicas, en reacciones de sustitución de radicales.

Usos: polimerización, oxidación, catalizador de sulfonación, blanqueo, desodorización


El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza como oxidante en el proceso Halcon para la producción de óxido de propileno.
El producto comercial estándar (70% u 80%, estabilizado con agua y ácido fosfórico) es adecuado para curar resinas de poliéster y para la polimerización en emulsión de cauchos de estireno-butadieno.


TBHP es un intermedio en la producción de óxido de propileno y alcohol t-butílico a partir de isobutano y propileno.
El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza como iniciador y catalizador de acabado en los métodos de polimerización en solución y emulsión para poliestireno y poliacrilatos.
El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza en la polimerización de cloruro de vinilo y acetato de vinilo.
El hidroperóxido de terc-butilo es un catalizador de oxidación y sulfonación en operaciones de blanqueo y desodorización.
TBHP un agente anti-limo en sistemas de enfriamiento y como un agente de sedimentación en lechadas acuosas de varios relaves minerales.


TBHP es PRINCIPALMENTE QUÍMICO INTERMEDIO PARA EL ÓXIDO DE PROPILENO Y EL ALCOHOL T-BUTÍLICO;
El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es un peróxido orgánico que existe como una solución acuosa estable, transparente e incolora. La demanda del producto es alta en diversas industrias como la petroquímica y química para la síntesis de química fina, agroquímicos y productos farmacéuticos.


TBHP es INICIADOR DE POLIMERIZACIÓN Y COPOLIMERIZACIÓN DE CLORURO DE VINILO;
INTERMEDIO QUÍMICO PARA ADHESIVOS, PLÁSTICOS, CAUCHO Y ELASTÓMEROS

Aplicaciones TBHP proporciona una fuente conveniente y fácilmente disponible de oxígeno activo adecuada para diversas tecnologías de oxidación.
La epoxidación de propileno a óxido de propileno representa la aplicación comercial más grande de TBHP.
Los productores de iniciadores utilizan la solución de TBHP para sintetizar muchos derivados de perester, peróxido de dialquilo y perketal.
El producto en sí mismo sirve como iniciador de radicales libres para polimerizaciones, copolimerizaciones, polimerizaciones por injerto y curado de polímeros.
TBHP ofrece ventajas de versatilidad, regioselectividad, estereoselectividad, quimioselectividad y control de reactividad con elección de catalizador, condiciones de reacción suaves y disponibilidad a granel.
TBHP encuentra uso en la preparación de productos químicos especiales requeridos por las industrias de química fina y química de rendimiento, como productos farmacéuticos y agroquímicos.
TBHP puede oxidar selectivamente hidrocarburos, olefinas y alcoholes. La epoxidación asimétrica y la resolución cinética con TBHP pueden proporcionar acceso a intermedios quirales complejos.


El TBHP se utiliza principalmente en la industria química como material de partida (o intermedio) y como ingrediente reactivo (catalizador, iniciador o agente de curado).
Las aplicaciones de TBHP son:
• la epoxidación de propileno a óxido de propileno (intermedio);
• iniciador de radicales libres para polimerizaciones, copolimerizaciones, polimerizaciones por injerto y curado de polímeros (industria del plástico);
• iniciador de radicales libres para polimerizar monómeros insaturados, generalmente a polímeros altos. Utilizado principalmente por fabricantes de celosías sintéticas o dispersiones a base de agua. También se utiliza como componente de sistemas catalizadores para resinas de poliéster insaturadas (industria de las resinas);
• la síntesis de otras moléculas orgánicas de peroxi (como precursor de iniciadores) tales como perester, persulfato, peróxido de dialquilo y derivados perketales;
• la preparación de productos químicos especiales requeridos por las industrias de química fina y química de rendimiento, como productos farmacéuticos y agroquímicos (fungicidas).
• el uso como ingrediente de endurecedores para plásticos. Estos productos contienen de 5 a 20% de TBHP. Los endurecedores para plásticos también se utilizan en la industria del plástico.


El hidroperóxido de terc-butilo es un peróxido orgánico ampliamente utilizado en una variedad de procesos de oxidación, por ejemplo, la epoxidación Sharpless.

El hidroperóxido de terc-butilo se suministra normalmente como una solución acuosa al 69-70%.
El TBHP se utiliza principalmente como iniciador de polimerización en procesos y síntesis químicas que producen grandes compuestos químicos.
TBHP es un iniciador que se utiliza en la polimerización por crecimiento de cadena, como la polimerización por radicales.
El TBHP se utiliza como iniciador en la reacción de fotopolimerización y polimerización térmica cuando se expone al calor o la luz.
TBHP, cuando se utiliza en el mecanismo de polimerización térmica, genera radicales o cationes.
TBHP actúa como un iniciador de fotopolimerización cuando se expone a radiaciones UV y tiene aplicaciones en compuestos fotocurables.


El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza como iniciador para la polimerización por radicales y en varios procesos de oxidación, como la epoxidación sin punción.
El hidroperóxido de terc-butilo participa en la hidroxilación vecina de olefinas catalizada por osmio en condiciones alcalinas.
Además, el hidroperóxido de terc-butilo se usa en la oxidación asimétrica catalítica de sulfuros a sulfóxidos usando binaftol como auxiliar quiral y en la oxidación de dibenzotiofenos.
El hidroperóxido de terc-butilo juega un papel importante para la introducción de grupos peroxi en la síntesis orgánica.

Notas
Sensible a la luz. Almacenar en un lugar fresco. Incompatible con metales en polvo, agentes oxidantes fuertes, agentes reductores, ácidos, álcalis y metales pesados.

El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es una solución acuosa, estable, transparente e incolora que pertenece a la familia química del hidroperóxido de alquilo. Es altamente reactivo, inflamable y se descompone debido a la contaminación.

El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es una fuente conveniente y fácilmente disponible de oxígeno activo adecuada para diversas tecnologías de oxidación. La epoxidación de propileno a óxido de propileno es la aplicación comercial más grande de TBHP. El TBHP también se utiliza en la producción de productos químicos especiales necesarios en las industrias de química fina y química de alto rendimiento, como los productos farmacéuticos y agroquímicos. Puede oxidar selectivamente hidrocarburos, olefinas y alcoholes. La epoxidación asimétrica y la resolución cinética con TBHP pueden proporcionar acceso a intermedios quirales complejos.

El principal inconveniente del mercado es que el uso del proceso basado en hidroperóxido de terc-butilo es limitado, mientras que el de otros procesos está creciendo. Muchas empresas han creado tecnologías patentadas para la producción de PO que no implican el uso de TBHP. Las empresas también están colaborando entre sí examinando sus procesos de producción de PO y desarrollando procesos innovadores conjuntos. Es probable que estos factores actúen como restricciones del mercado mundial de TBHP.

Sinónimos
Hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo; 1,1-dimetiletilhidroperóxido; 2-hidroperoxi-2-metilpropano; Cadox TBH; DE 488; DE-488; Hidroperóxido, 1,1-dimetiletilo; Hidroperóxido, terc-butilo; Hydroperoxyde de butyle tertiaire [francés]; Perbutil H; Slimicida; Slimicide DE-488; Hidroperóxido de T-butilo; TBHP-70; Hidroperóxido de butilo terciario; Trigonox A-75 [checo]; Trigonox A-W70; t-butilhidroperóxido; terc. Butilhidroperoxido [checo]; terc.Butilhidroperoxido [checo]; peróxido de hidrógeno terc-butílico; hidroperóxido de terc-butilo; [ChemIDplus] UN3109

Categoría: Peróxidos, Orgánicos


Peligros físicos
TBHP es un producto altamente reactivo. Los tres tipos de peligros físicos importantes son la inflamabilidad, la temperatura y la descomposición debido a la contaminación.
Para minimizar estos peligros, evite la exposición al calor, fuego o cualquier condición que concentre el material líquido.
Almacene lejos del calor, chispas, llamas abiertas, contaminantes extraños, combustibles y agentes reductores. Inspeccione los contenedores con frecuencia para identificar protuberancias o fugas.

1.3.1 Riesgos de inflamabilidad El TBHP es altamente combustible con un punto de inflamación de 38 ° C (100 ° F).
Una vez encendido, el material arde con un efecto de llamarada.
Durante la combustión, también puede ocurrir descomposición térmica.
Como peróxido, los vapores de TBHP pueden arder en ausencia de oxígeno.
La determinación de los límites de inflamabilidad se ve afectada por la temperatura, la presión, el volumen de muestra analizada y el tipo de fuente de ignición.
El límite inferior de inflamabilidad de los vapores de la solución en el aire es 5,75% en volumen de TBHP a 80 ° C (176 ° F). El límite superior de inflamabilidad es 100% en volumen de TBHP.
Debido a que el TBHP es capaz de descomponerse a temperaturas elevadas con la generación de oxígeno, también se midieron los límites de inflamabilidad en nitrógeno en las condiciones anteriores.
El límite inferior de inflamabilidad en nitrógeno puro es 42,8% en moles y el límite superior es 100%.
El límite inferior de inflamabilidad disminuirá a medida que se produzca la descomposición y se genere oxígeno, según la temperatura y el tiempo.
De manera similar, el punto de inflamación del TBHP en nitrógeno puro es de 74 ° C (165 ° F) y disminuirá a medida que se produzca la descomposición.


Identificador de Producto
Nombre del producto: TBHP-70-AQ
Nombre químico: hidroperóxido de terc-butilo
No CAS. : 75-91-2
Uso recomendado del producto químico y restricciones de uso.
Uso recomendado: iniciadores de polimerización
Agentes oxidantes


Usos de la industria:
Rellenos
Combustibles y aditivos para combustibles
Intermedios
Aditivos para pinturas y aditivos para revestimientos no descritos en otras categorías
Plastificantes
Agentes de recubrimiento y agentes de tratamiento de superficies
Reguladores de proceso
Coadyuvantes de procesamiento, no enumerados de otra manera

Fabricación de adhesivos
Toda la demás fabricación de productos químicos orgánicos básicos
Todos los demás productos químicos y fabricación de preparados
Fabricación de equipos, electrodomésticos y componentes eléctricos
Actividades de perforación, extracción y apoyo de petróleo y gas
Fabricación de pinturas y revestimientos
Fabricación de petroquímicos
Fabricación de materiales plásticos y resinas
Fabricación de productos plásticos
Fabricación de productos de caucho


Usos del consumidor:
Productos eléctricos y electrónicos
Combustibles y productos relacionados
Pinturas y recubrimientos
Productos de plástico y caucho no cubiertos en otra parte
Productos de tratamiento de agua


Síntesis y producción
Hay muchas rutas sintéticas disponibles, que incluyen:

Reacción de peróxido de hidrógeno con isobutileno o alcohol terc-butílico en presencia de ácido sulfúrico
Autooxidación de isobutano con oxígeno

Métodos de fabricación
La oxidación del isobutano con oxígeno en la fase gaseosa a 160 ° C y un tiempo de residencia de aprox. 3 min conduce a un rendimiento del 70% de hidroperóxido de terc-butilo con una conversión del 80%.
Se utiliza bromuro de hidrógeno como iniciador. Los subproductos incluyen peróxido de di-terc-butilo, terc-butanol y varios bromuros de alquilo.
Otro proceso opera en fase líquida a 130 ° C y 3,5 MPa sin catalizador.
El hidroperóxido se obtiene con un rendimiento de aprox. 60% con una conversión de isobutano de <25%.

Seguridad
El hidroperóxido de terc-butilo es un químico excepcionalmente peligroso que es altamente reactivo, inflamable y tóxico.
El TBHP es corrosivo para la piel y las membranas mucosas y causa dificultad respiratoria cuando se inhala.

Se prohíbe el envío de una solución de hidroperóxido de terc-butilo y agua con una concentración superior al 90% de acuerdo con la Tabla 49 CFR 172.101 del Departamento de Transporte de EE. UU. Sobre materiales peligrosos.

En algunas fuentes, el TBHP también tiene una clasificación NFPA 704 de 4 para la salud, 4 para la inflamabilidad, 4 para la reactividad y es un oxidante potente, sin embargo, otras fuentes afirman tener clasificaciones más bajas de 3-2-2 o 1-4-4.


Ver también
Peróxido de di-terc-butilo


Nombre IUPAC preferido: 2-metilpropano-2-peroxol
Nombre IUPAC sistemático: hidroperóxido de terc-butilo

Número de CAS: 75-91-2
Número CE: 200-915-7

Propiedades
Fórmula química: C4H10O2
Masa molar: 90,122 g · mol − 1
Apariencia: líquido incoloro
Densidad: 0,935 g / mL
Punto de fusión: −3 ° C (27 ° F; 270 K)
Punto de ebullición: 37 ° C (99 ° F; 310 K) a 2,0 kPa
Solubilidad en agua: miscible
log P: 1,23
Acidez (pKa): 12,69
Basicidad (pKb): 1,31
Índice de refracción (nD): 1,3870
Termoquímica
Entalpía estándar de formación (ΔfH⦵298): −294 ± 5 ​​kJ / mol
Entalpía estándar de combustión (ΔcH⦵298): 2.710 ± 0.005 MJ / mol

Tipo: Peróxidos orgánicos
Las aplicaciones incluyen: termoplásticos, recubrimientos, dispersiones y polímeros especiales, más allá de los polímeros
Nombre químico: hidroperóxido de terc. Butilo
Número de CAS: 75-91-2
Fórmula química: C4H10O2
Forma de suministro: 70%, solución acuosa


HIDROPERÓXIDO DE TERT-BUTILO
75-91-2
TBHP
Hidroperóxido de t-butilo
hidroperóxido de terc-butilo
Perbutil H
t-butilhidroperóxido
2-hidroperoxi-2-metilpropano
Cadox TBH
Hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo
Hidroperóxido, 1,1-dimetiletilo
peróxido de hidrógeno terc-butílico
Terc. butilhidroperoxido
Hydroperoxyde de butyle terciaire
Hidroperóxido, terc-butilo
Slimicida DE-488
Hidroperóxido de butilo terciario
Trigonox a-75
Trigonox A-W70
TBHP-70
NSC 672
Hidroperóxido de butilo terciario
1,1-dimetiletilhidroperóxido
hidroperóxido de terc-butilo
Hidroperóxido de dimetiletilo
T-Hydro
tBuOOH
t-BuOOH
UNII-955VYL842B
solución de hidroperóxido de terc-butilo
CHEBI: 64090
955VYL842B
hidroperóxido de terc-butilo (solución al 70% en agua)
MFCD00002130
Hidroperóxido de terc-butilo, solución al 70% en agua
Caswell No. 130BB
Trigonox A-75 [checo]
terc.Butilhidroperoxido [checo]
CCRIS 5892
HSDB 837
terc.Butilhidroperoxido
terc. Butilhidroperoxido [checo]
hidroperóxido de terc-butilo
EINECS 200-915-7
DE 488
DE-488
BRN 1098280
Hydroperoxyde de butyle tertiaire [francés]
AI3-50541
Kayabutil H
tert-BuOOH
Hidroperóxido, 1,1-dimetiletil-
tBOOH
Perbutil H 69
Perbutyl H 69T
Perbutil H 80
Luperox TBH 70X
hidroperóxido de t-butilo
hidroperóxido de terbutilo
hidroperóxido de terc-butilo
tert-C4H9OOH
Trigonox A-W 70
peróxido de hidrógeno de t-butilo
peróxido de t-butil-hidrógeno
hidroperóxido de terc-butilo
hidroperóxido de terc. butilo
hidroperóxido de butilo terciario
peróxido de tercbutilhidrógeno
peróxido de t-butil hidrógeno
hidroperóxido de terc-butilo
ACMC-1BM3U
DSSTox_CID_4693
peróxido de terc-butilhidrógeno
EC 200-915-7
DSSTox_RID_78866
DSSTox_GSID_31209
hidroperóxido de butilo terciario
Hidroperóxido, 1-dimetiletilo
Trigonox A-80 (sal / mezcla)
ONU 2093 (sal / mezcla)
ONU 2094 (sal / mezcla)
USP -800 (sal / mezcla)
CHEMBL348399
NSC672
DTXSID9024693
hidroperóxido de terc-butilo (8CI)
hidroperóxido de terc-butilo,> 90% con agua [Prohibido]
WLN: QOX1 y 1 y 1
solución de hidroperóxido de terc-butilo
NSC-672
Hidroperóxido de 2-metil-prop-2-il
ZINC8585869
CC (C) ([OH +] [O -]) C
Tox21_200838
ANW-43954
Hidroperóxido de t-butilo azteca 70, Aq
solución de hidroperóxido de terc-butilo, CP
AKOS000121070
2- $ l ^ {1} -oxidaniloxi-2-metilpropano
NCGC00090725-01
NCGC00090725-02
NCGC00090725-03
NCGC00258392-01
Hidroperóxido, 1,1-dimetiletilo (9CI)
hidroperóxido de terc-butilo (70% en agua)
hidroperóxido de terc-butilo,> 90% con agua
Solución de hidroperóxido de terc-butilo, ~ 5,5 M en decano
F1905-8242
Solución de hidroperóxido de terc-butilo (TBHP), 70% en H2O
solución de hidroperóxido de terc-butilo, 5,0-6,0 M en decano
Solución de hidroperóxido de terc-butilo, 5.0-6.0 M en nonano
Luperox (R) TBH70X, solución de hidroperóxido de terc-butilo, 70% en peso % en H2O
Solución de hidroperóxido de terc-butilo, ~ 80% en peróxido de di-terc-butilo / agua 3: 2
Solución de hidroperóxido de terc-butilo, envasada en botellas FEP, ~ 5,5 M en decano (sobre tamiz molecular 4 ??)
Solución de hidroperóxido de terc-butilo, envasada en botellas de FEP, ~ 5,5 M en nonano (sobre tamiz molecular 4 ??)

IDENTIFICACIÓN:
El hidroperóxido de terc-butilo es un líquido blanco como el agua.
TBHP es moderadamente soluble en agua.

USO: el hidroperóxido de terc-butilo es una sustancia química comercial importante.
El TBHP se utiliza en muchos procesos de fabricación de productos químicos y se utiliza para blanquear y desodorizar.

EXPOSICIÓN: Los trabajadores que usan hidroperóxido de terc-butilo pueden inhalar vapores o tener contacto directo con la piel.
No es probable que la población en general esté expuesta al hidroperóxido de terc-butilo.
Si se libera hidroperóxido de terc-butilo al medio ambiente, se descompondrá en el aire.
Se espera que el hidroperóxido de terc-butilo sea degradado por la luz solar.
No se moverá al aire desde el suelo húmedo y las superficies del agua. El hidroperóxido de terc-butilo es inestable y se degrada rápidamente a oxígeno.

RIESGO: No se dispone de datos específicos sobre el hidroperóxido de terc-butilo para causar efectos tóxicos en humanos.
Sin embargo, se sabe que los productos químicos relacionados (hidroperóxidos) causan irritación severa de la piel, los ojos y las membranas mucosas.
El contacto con la piel o los ojos durante un tiempo prolongado o en grandes cantidades puede causar lesiones graves.
La exposición al vapor de hidroperóxido puede causar tos, sibilancias y / o dificultad para respirar, dolor de cabeza, acumulación de líquido en los pulmones, dificultad para respirar, falta de coordinación, debilidad y mareos.
Se han notificado calambres de estómago, sensación de ardor y debilidad tras la ingestión de hidroperóxidos.

Indicaciones de peligro: H226 Líquidos y vapores inflamables.
H242 El calentamiento puede provocar un incendio.
H302 Nocivo por ingestión.
H311 Tóxico en contacto con la piel.
H314 Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves.
H317 Puede provocar una reacción alérgica en la piel.
H330 Mortal si se inhala.
H341 Se sospecha que provoca defectos genéticos.
H411 ​​Tóxico para los organismos acuáticos con efectos duraderos.

Consejos de prudencia :
Prevención:
P210 Mantener alejado de fuentes de calor, chispas, llama abierta o superficies calientes. No Fumar.
P220 Mantener / almacenar alejado de la ropa / ácidos fuertes, bases, sales de metales pesados ​​y otras sustancias reductoras / materiales combustibles.
P234 Consérvese únicamente en el recipiente original.
P260 No respirar el polvo, el humo, el gas, la niebla, los vapores o el aerosol.
P264 Lavarse la piel concienzudamente después de la manipulación.
P273 Evítese su liberación al medio ambiente.
P280 Use guantes de protección / ropa protectora / protección para los ojos / protección para la cara.
P281 Utilice el equipo de protección personal que se requiera.

Respuesta:
P303 + P361 + P353 EN CASO DE CONTACTO CON LA PIEL (o el cabello): Quitar / quitar inmediatamente toda la ropa contaminada. Enjuagar la piel con agua / ducharse.
P304 + P340 + P310 EN CASO DE INHALACIÓN: Transportar a la víctima al exterior y mantenerla en reposo en una posición confortable para respirar. Llamar inmediatamente a un CENTRO DE INFORMACIÓN TOXICOLÓGICA oa un médico.
P305 + P351 + P338 + P310 EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar cuidadosamente con agua durante varios minutos. Quítese las lentes de contacto, si lleva y es fácil de hacer. Continúe enjuagando. Llamar inmediatamente a un CENTRO DE INFORMACIÓN TOXICOLÓGICA oa un médico.
P370 + P378 En caso de incendio: Use agua pulverizada, espuma resistente al alcohol, químico seco o dióxido de carbono para extinguirlo.
P391 Recoger el derrame.

Almacenamiento:
P403 + P233 Almacenar en un lugar bien ventilado. Mantener el contenedor bien cerrado.
P411 + P235 Almacenar a temperaturas que no excedan los 35 ° C / 95 ° F. Mantener la calma.


Apariencia: líquido
Color: incoloro, claro
Olor: característico
Umbral olfativo: no determinado
pH: ca. 4.3
Punto / intervalo de fusión: <0 ° C
Punto / intervalo de ebullición: 96 ° C (1.013 hPa)
Descomposición: sí
Punto de inflamación: 38 ° C
Método: copa cerrada
Tasa de evaporación: No hay datos disponibles.
Inflamabilidad (sólido, gas): No aplicable
Límite superior de explosión / superior
límite de inflamabilidad: ca. 99,99% (V)
Límite de explosión inferior / inferior
límite de inflamabilidad: ca. 5,7% (V)
Presión de vapor: 50,78 hPa (25 ° C)
Densidad relativa de vapor: aprox. 3,1 (15 - 20 ° C) (Aire = 1,0)
Densidad: ca. 0,93 g / cm3 (20 ° C)
Solubilidad (es)
Solubilidad en agua:> 691 g / l soluble (20 ° C)
Coeficiente de reparto noctanol / agua: log Pow: 0,85 (20 ° C)

Temperatura de descomposición autoacelerada (TDAA): 80 ° C
Método: UN-Test H.4
SADT-Temperatura de descomposición autoacelerante. La temperatura más baja a la que el tamaño de paquete probado sufrirá una reacción de descomposición autoacelerada.

Riesgos térmicos
En comparación con la mayoría de los otros hidroperóxidos, T-Hydro TBHP tiene una alta estabilidad térmica.
El material es estable a temperaturas por debajo de aproximadamente 38 ° C (100 ° F) y el material no adulterado puede conservarse durante varios meses sin una pérdida significativa de actividad.
Sin embargo, a temperaturas elevadas, la solución T-Hydro se deflagrará en lugar de detonar con una generación simultánea de oxígeno, isobutileno altamente inflamable y productos de combustión incompleta como el monóxido de carbono.
La tasa de descomposición térmica y la vida media de TBHP cambiarán drásticamente según las condiciones específicas.
Los efectos de superficie a volumen, así como el material del recipiente y las trazas de contaminación, pueden cambiar las relaciones de velocidad y temperatura para la descomposición.
Con un calorímetro de velocidad de aceleración en el que se pasivó por primera vez la bomba de acero inoxidable, la vida media de 10 horas del T-Hydro TBHP libre de contaminantes es de aproximadamente 118 ° C (244 ° F).
La descomposición autoacelerada se vuelve significativa (es decir, la tasa de autocalentamiento superior a 0,02 ° C por minuto) a una temperatura de aproximadamente 110 ° C (230 ° F).
La descomposición procede a un ritmo más rápido en una bomba de acero inoxidable sin tratar.
La SADT estimada para un tambor estándar de acero al carbono de 55 galones revestido con polietileno es de 77 ° C (171 ° F).
La TDAA para un contenedor de acero de 5 galones se estima en 88 ° C.


El TBHP se considera un compuesto orgánico volátil (VOC) según la Ley de aire limpio (CAA) de 1990.
No es un contaminante atmosférico peligroso (HAP) y, por lo tanto, no está sujeto a control en virtud del Título III de la ley.
Como VOC, TBHP está sujeto a las nuevas regulaciones para áreas de incumplimiento de ozono.
Estas regulaciones, que varían según el área en función de la gravedad del incumplimiento, requieren controles de emisiones en las fuentes industriales de COV.
Cualquier instalación con el potencial de emitir TBHP puede estar sujeta a requisitos de control de emisiones.
Consulte con los funcionarios federales, estatales y locales para determinar los requisitos reglamentarios para la instalación.
La descarga de aguas residuales que contienen TBHP (como con la mayoría de los contaminantes) a las aguas de los Estados Unidos está regulada por el programa de permisos del Sistema Nacional de Eliminación de Descargas de Contaminantes (NPDES) de la Ley de Agua Limpia.
El TBHP no está listado como un contaminante prioritario bajo esta Ley, y los Criterios Federales de Calidad del Agua para la protección de la salud humana y / o los organismos acuáticos no se han desarrollado para este material.
TBHP no está específicamente regulado por los estándares de pretratamiento de la EPA.
TBHP puede estar sujeto a la determinación de NPDES caso por caso


A pesar de la seguridad de la solución T-Hydro en comparación con otros peróxidos, las pruebas han demostrado que en condiciones en las que el TBHP se concentra en el líquido, es posible que se produzcan explosiones.
ATAMAN recomienda tomar una de estas dos precauciones para reducir este riesgo:
1) prever la dilución con agua o 2) añadir un modificador de combustión. La inyección de agua actúa como diluyente para evitar que el TBHP se concentre durante un incendio.
Para permitir una dilución segura sin sobrellenar, el nivel de líquido debe limitarse a aproximadamente el 70-80% del volumen del tanque lleno.
Los modificadores de la combustión o la dilución del agua no evitan la inflamabilidad en la fase de vapor.
La adición de un modificador de combustión implica la instalación de monturas INTALOX de polietileno que capturan los radicales libres.
Estas sillas de montar son de polietileno de baja densidad de tres pulgadas que tienen un índice de fusión (ASTM D 1238-82 Condición E) superior a 0,2 gramos por 10 minutos.
La cantidad de sillas de montar de PE a la relación T-Hydro TBHP debe ser superior a 0,0123 en peso.
Inspeccione visualmente y verifique el índice de fusión de las sillas de montar de forma regular, como mínimo una vez al año.
Reemplácelos cuando se observe decoloración, fractura, deformación severa, índice de fusión bajo u otra indicación de cambio.
Las características de solubilidad del TBHP y el agua son algo inusuales
Para mantener la concentración de la solución cerca del nivel deseado con una pérdida mínima en la capa de agua o descomposición térmica, mantenga la temperatura en el rango de 10 ° C a 38 ° C (50 ° F a 100 ° F).
A la concentración estándar de 69 a 70 por ciento, la solubilidad del agua en TBHP disminuye con la temperatura.
El calentamiento o enfriamiento puede resultar en una segunda fase (aproximadamente 85 por ciento de agua y 15 por ciento de TBHP) que se deposita en el fondo del tanque de almacenamiento.
Debido a que esta fase es más densa, se acumulará en los puntos bajos.
Para mantener la calidad del producto, extraiga periódicamente el agua de la segunda fase acumulada para evitar la transferencia involuntaria de la fase acuosa junto con la fase de solución.
La solución comienza a congelarse a aproximadamente -3 ° C (27 ° F) con la aparición de cristales de hielo.
A medida que baja la temperatura, la concentración cambia hasta que aparece una segunda fase sólida a aproximadamente -11 ° C (12 ° F).
Después de volver a fundir y mezclar, la solución resultante tiene esencialmente la misma composición que el material original. No se ha encontrado que ni la solución ni el producto solidificado sean sensibles a impactos o golpes.
La necesidad de aislamiento o un sistema de control de temperatura depende de las condiciones de temperatura locales.


Otros nombres: hidroperóxido, 1,1-dimetiletilo; Cadox TBH; Perbutil H; 2-hidroperoxi-2-metilpropano; Hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo; tert-C4H9OOH; peróxido de hidrógeno terc-butílico; Hidroperóxido, terc-butilo; Hydroperoxyde de butyle terciaire; Slimicide DE-488; Terc. butilhidroperoxido; Trigonox A-75; TBHP-70; Trigonox A-W70; t-butilhidroperóxido; Hidroperóxido de t-butilo azteca 70, Aq; Hidroperóxido de dimetiletilo; T-Hydro; TBHP; Hidroperóxido de butilo terciario; NSC 672

Hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo
200-915-7 [EINECS]
2-hidroperoxi-2-metilpropano
Hidroperóxido de 2-metil-2-propanilo [Nombre ACD / IUPAC]
2-metil-2-propanilhidroperoxido [alemán] [ACD / IUPAC Name]
75-91-2 [RN]
Hidroperóxido, 1,1-dimetiletilo [ACD / Nombre de índice]
Hidroperóxido, 1,1-dimetiletilo (9CI)
Hydroperoxyde de 2-méthyl-2-propanyle [francés] [ACD / IUPAC Name]
Kayabutil H
MFCD00002130 [número MDL]
Perbutyl H 69T
Perbutil H 80
tbhp
tBuOOH
hidroperóxido de t-butilo
t-butilhidroperóxido
hidroperóxido de t-butilo
hidroperóxido de terc-butilo [Wiki]
peróxido de terc-butilhidrógeno
hidroperóxido de terc-butilo
TERT-BUTILHIDROPERÓXIDO
Trigonox A-W 70
[540-80-7]
Hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo; 2-hidroperoxi-2-metilpropano; solución de hidroperóxido de terc-butilo; TBHP
1,1-dimetiletilhidroperóxido
1209339
208-757-0 [EINECS]
2-hidroperoxi-2-metilpropano
Hidroperóxido de 2-metil-prop-2-il
4-01-00-01616 (Referencia del manual de Beilstein) [Beilstein]
540-80-7 [RN]
Solución acuosa al 70%
79-91-2
Hidroperóxido de t-butilo azteca 70, Aq
Cadox TBH
D020122
Hidroperóxido de dimetiletilo
EINECS 200-915-7
https://www.ebi.ac.uk/chebi/searchId.do?chebiId=CHEBI:64090
Hidroperóxido, 1,1-dimetiletil-
hidroperóxido, t-butilo
Hidroperóxido, terc-butilo
Hydroperoxyde de butyle terciaire
Hydroperoxyde de butyle tertiaire [francés]
Luperox TBH 70X
Luperox (R) TBH70X, solución de hidroperóxido de terc-butilo
MFCD00002055 [número MDL]
Perbutil H
Perbutil H 69
RA0802000
Slimicide [Nombre comercial]
Slimicida DE-488
t Hidroperóxido de butilo
t butilhidroperóxido
TBHP; hidroperóxido de terc-butilo
Terc. butilhidroperoxido
terc. Butilhidroperoxido [checo]
terc.Butilhidroperoxido [checo]
terc.Butilhidroperoxido [checo]
hidroperóxido de terc-butilo
hidroperóxido de terc-butilo
hidroperóxido de terc-butilo
peróxido de hidrógeno terc-butílico
hidroperóxido de terc-butilo (70 por ciento en agua)
Hidroperóxido de terc-butilo, solución al 70% en agua
HIDROPERÓXIDO DE TERT-BUTILO | 2-METILPROPANO-2-PERÓXOL
tert-C4H9OOH
Hidroperóxido de butilo terciario
butilhidroperóxido terciario
Hidroperóxido de butilo terciario
terciario-butilhidroperóxido
T-Hydro
Trigonox a-75
Trigonox A-75 [checo]
Trigonox A-80 (sal / mezcla)
Trigonox A-W70
ONU 2093 (sal / mezcla)
ONU 2094 (sal / mezcla)
USP -800 (sal / mezcla)
WLN: QOX1 y 1 y 1
过 氧化 叔 丁醇 [chino]

Hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) como aditivo diesel
Resumen
La presente invención se refiere al uso de TBHP como aditivo de combustible y, en particular, como aditivo de combustible diesel.

Esta solicitud es una solicitud de Fase Nacional de la Solicitud Internacional No. PCT / EP2012 / 072877, presentada el 16 de noviembre de 2012, que reivindica la prioridad de la Solicitud de Patente Europea No. 11189416.8, presentada el 16 de noviembre de 2011, cada una de las cuales está incorporada aquí por referencia en su totalidad.
La presente invención se refiere al uso de hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) y sus mezclas como aditivo para combustibles y en particular como aditivo para combustibles diesel.
El índice de cetano es un parámetro característico de la calidad de combustión del combustible diesel.
El índice de cetano es una medida de la facilidad de encendido o el retardo de encendido, es decir, el tiempo entre el inicio de la inyección de combustible y el inicio de la combustión.
Es ventajoso un encendido rápido seguido de una combustión uniforme y lo más completa posible. Cuanto mayor sea el índice de cetano, menor será el retardo de encendido y mejor será la calidad de la combustión.
Se utilizan varios aditivos para aumentar el índice de cetano.
A escala comercial, el 2-EHN (nitrato de 2-etilhexilo) se utiliza actualmente casi exclusivamente.
Los problemas con este aditivo son su alta toxicidad, su escasa estabilidad en almacenamiento, propiedades críticas para la seguridad y considerables costos adicionales. El uso de 2-EHN es problemático debido a su explosividad en particular.
Además, el contenido de nitrógeno puede dar lugar a emisiones de NOX elevadas e indeseables.
Los aditivos que aumentan el índice de cetano también se describen en la patente de EE.UU. 2.763.537, por ejemplo, que incluyen nitratos de alquilo, nitritos, compuestos nitrosos, compuestos diazo y peróxidos orgánicos. Con la excepción de pequeñas cantidades de DTBP (peróxido de di-terc-butilo), los peróxidos orgánicos actualmente no se utilizan comercialmente como aditivos de diesel. Esto es por razones de costo, seguridad y compatibilidad.
Las preparaciones de peróxido disponibles comercialmente a menudo contienen grandes cantidades de agua como flegmatizador, tienen una estabilidad térmica o química insuficiente, no pueden usarse comercialmente como aditivo de combustible debido a las materias primas o los procesos de producción utilizados, o contienen radicales aromáticos que afectan negativamente a la emisión de contaminantes. Sin embargo, los peróxidos flematizados con agua no son adecuados como aditivo propulsor porque el agua no se mezcla con el propulsor sino que forma un sistema de dos fases.
Los peróxidos orgánicos son compuestos térmicamente inestables que se descomponen exotérmicamente con la rotura del enlace peroxídico oxígeno-oxígeno.
Por lo tanto, para la manipulación o el transporte seguros de los peróxidos orgánicos, por razones de seguridad, a menudo deben flegmatizarse o producirse industrialmente ya en dilución.
A ese respecto, algunos peróxidos anhidros no se pueden obtener o solo se pueden obtener con un alto gasto técnico.
Un objeto de la presente invención era proporcionar un aditivo de combustible mejorado, en particular con respecto a la emisión de contaminantes, la eficacia, la capacidad de manipulación y los costes.
Por tanto, la invención se refiere a un combustible que comprende hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) como aditivo.
En una realización preferida, la invención se refiere a un combustible que comprende hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) como componente aditivo en una mezcla de TBHP con otros peróxidos orgánicos, en particular otros peróxidos orgánicos anhidros como, por ejemplo, di-terc-butilo. peróxido (DTBP).
Sorprendentemente, se ha descubierto que el hidroperóxido de terc-butilo, en particular en forma anhidra, es adecuado como aditivo de combustible.
Al usar TBHP como aditivo, en particular, el índice de cetano del combustible aumenta y preferiblemente aumenta, en comparación con el combustible base, en un valor de al menos 2, más preferiblemente al menos 3, aún más preferiblemente al menos 4 y más preferiblemente al menos 5. El índice de cetano se puede determinar de acuerdo con ASTM 0613, por ejemplo.
Un aumento en el índice de cetano es una medida de la mejora de la facilidad de encendido del combustible.
Además, se ha encontrado que, con el mismo consumo, las emisiones contaminantes, en particular la emisión de hidrocarburos y / o la emisión de monóxido de carbono, pueden reducirse significativamente, por lo que al mismo tiempo la emisión de NOx no aumenta considerablemente.
Estas ventajas se obtienen en vehículos sin catalizador, pero sorprendentemente también en vehículos con catalizador.
Sorprendentemente, ha sido posible determinar emisiones contaminantes reducidas tanto antes de un convertidor catalítico aguas abajo como después de un convertidor catalítico aguas abajo. Se ha encontrado una reducción de las emisiones contaminantes después del catalizador especialmente en la fase 1 (ciclos 1 a 4) del ciclo de conducción NEDC, en la que se conducen bajas velocidades de hasta 50 km / h y en la que el catalizador aún no alcanza la temperatura de funcionamiento completa. A este respecto, el TBHP, en particular el TBHP anhidro, y sus mezclas son de gran interés también en regiones en las que la densidad de catalizador en las flotas de vehículos existentes ya es muy alta, como, por ejemplo, Europa, debido a un gran número de viajes se fabrican con vehículos en los que el catalizador no alcanza la temperatura máxima de funcionamiento. El TBHP, en particular el TBHP anhidro, y sus mezclas como aditivo de combustible reducen consecuentemente también la emisión de contaminantes, en particular la emisión de hidrocarburos y monóxido de carbono, independientemente de la prevalencia de convertidores catalíticos.
Incluso en vehículos que funcionan sin catalizador, la emisión de contaminantes en la fase 1 (ciclos 1 a 4) del ciclo de conducción NEDC es mayor que en la fase 2 (ciclo 5). En la fase 1, la reducción de emisiones de hidrocarburos y monóxido de carbono con combustibles que comprenden TBHP, en particular TBHP anhidro, como aditivo es particularmente alta. Este es el efecto deseado, especialmente para viajes cortos. En principio, las emisiones contaminantes de, por ejemplo, hidrocarburos y monóxido de carbono son más altas en el caso de la combustión de tipos de propulsores de menor calidad que en el caso de tipos de propulsores de mayor calidad.
Ahora se ha descubierto, sorprendentemente, que el TBHP como aditivo reduce las emisiones contaminantes de, por ejemplo, hidrocarburos y monóxido de carbono en mayor medida cuando se utilizan grados de diésel de mayor calidad, como, por ejemplo, un diésel Euro4 comercial, que cuando se utilizan grados de diésel de menor calidad, como, por ejemplo, un diésel comercial de EE. UU. A este respecto, el TBHP también es adecuado, por ejemplo, especialmente como aditivo propulsor para regiones en las que se utilizan típicamente grados propulsores de mayor calidad.
El TBHP anhidro se usa preferiblemente de acuerdo con la invención como aditivo de combustible.
Anhidro significa que el contenido de agua en la composición de TBHP es <5% en peso. %, en particular <1 en peso. %, aún más preferiblemente <0,3% en peso. %.
Utilizando TBHP anhidro, que es miscible con combustible y en particular con propulsor diesel, se evita la formación de una segunda fase acuosa indeseable.
El TBHP se usa preferiblemente como aditivo en un disolvente orgánico anhidro.
Se pueden utilizar disolventes polares y no polares.
Ejemplos de disolventes apolares adecuados son alquilos y en particular hidrocarburos alifáticos, en particular isododecano, isooctano, decano, nonano y / y n-octano o mezclas de diferentes compuestos alifáticos. Ejemplos de disolventes polares son en particular disolventes que contienen oxígeno, como por ejemplo alcoholes y / o éteres. Los alcoholes de alquilo se usan preferiblemente como disolventes, en particular alcoholes de alquilo de C1-C8, más preferiblemente alcoholes de alquilo de C2-C6, aún más preferiblemente butanol y lo más preferiblemente terc-butanol. Utilizando alcoholes y en particular terc-butanol, el contenido de oxígeno en el aditivo de combustible aumenta aún más, lo que es deseable y contribuye a mejorar la combustión, como resultado del enriquecimiento de oxígeno, y por consiguiente a reducir la emisión de contaminantes.
Específicamente cuando se usa un aditivo para combustible que comprende TBHP en terc-butanol (TBA), se ha observado una reducción significativa en la emisión de hollín y contaminantes.
La cantidad de TBHP en el aditivo es preferiblemente de al menos 10% en peso. %, más preferiblemente al menos 30% en peso. %, aún más preferiblemente al menos 40% en peso. % y lo más preferiblemente al menos 50% en peso. %.
No se prefiere el TBHP puro por razones de seguridad. Por tanto, la cantidad de TBHP en el aditivo es preferiblemente de hasta 90% en peso. %, más preferiblemente hasta 75% en peso. % y lo más preferiblemente hasta 60% en peso. %. La cantidad de disolventes orgánicos anhidros, en particular de alcoholes y preferiblemente de terc-butanol, asciende por lo tanto al menos al 10% en peso. %, más preferiblemente al menos 25% en peso. % y lo más preferiblemente al menos 40% en peso. %, y hasta 90% en peso. %, más preferiblemente hasta el 70% en peso. % y lo más preferiblemente hasta el 50% en peso. %.
Un aditivo que comprende de 30 a 70% en peso. % TBHP en de 70 a 30% en peso Se ha demostrado que el% de terc-butanol es particularmente adecuado y, en consecuencia, el más preferido.
Un aditivo que comprende de 50 a 60% en peso. % TBHP en de 50 a 40 wt. es aún más preferido el% de terc-butanol.
Un aditivo que comprende 55% en peso. % TBHP y 45 wt. % TBA es el más preferido.
Mediante la flegmatización de TBHP en un disolvente que contiene oxígeno, preferiblemente en un alcohol y en particular en terc-butanol, se mejora la seguridad durante la producción, el transporte y la manipulación posterior de TBHP industrial.
Otros disolventes particularmente preferidos son éteres y poliéteres, de manera particularmente preferida éteres y / o poliéteres alifáticos o cíclicos.
Además de reducir los contaminantes en los gases de escape, la flegmatización con un disolvente que contiene oxígeno, preferiblemente un alcohol y, en particular, alcohol terc-butílico, también conduce a un aumento del contenido de oxígeno del aditivo.
Por ejemplo, una mezcla de 55% en peso. % TBHP y 45 wt. El% de TBA tiene un contenido de oxígeno de aproximadamente 29,3% en peso. % de oxígeno, del cual aproximadamente 9,8 en peso. % es oxígeno activo.
El combustible de acuerdo con la invención puede comprender combustibles o propulsores conocidos como combustible base, tales como, por ejemplo, gasolina, en particular gasolina regular, gasolina súper, etc., combustibles diesel tales como, por ejemplo, diesel, biodiesel o el como, pero también calidades de diesel muy bajas, tales como, por ejemplo, varias calidades de diesel marino, éster metílico de colza, éteres de oximetileno, queroseno o propulsor de cohetes. El combustible, en particular un combustible diesel o queroseno, puede proporcionarse, por ejemplo, para generadores diesel en, por ejemplo, vehículos automóviles, barcos o para motores diesel estacionarios para la generación de energía o también para motores de aviones o cohetes.
Por medio del aditivo según la invención, se aumenta especialmente la facilidad de encendido del combustible.
Además, la emisión de hollín e hidrocarburos y monóxido de carbono en el motor de combustión se reduce significativamente, en particular con una emisión de NOx sin cambios o prácticamente sin cambios.
De manera particularmente preferida, el combustible según la invención comprende como combustible base un diesel de alta calidad que cumple los requisitos de diesel Euro4.
El TBHP usado como aditivo según la invención también es significativamente mejor de manejar desde el punto de vista de la seguridad en comparación con los aditivos usados ​​convencionalmente, tales como, por ejemplo, 2-EHN.
Utilizando TBHP en forma anhidra, en particular en un disolvente orgánico acuoso, se evita la formación de dos fases separadas y de este modo se hace posible por primera vez el uso de TBHP como aditivo de combustible.
En comparación con el 2-EHN usado convencionalmente, la combustión se mejora mediante el uso según la invención de TBHP como aditivo (en particular, menor emisión de hidrocarburos, monóxido de carbono y hollín). Además, el TBHP no contiene nitrógeno, por lo que los problemas asociados al mismo, y en particular el problema de la formación de óxidos nítricos, se reducen según la invención.
Además, el TBHP es significativamente más seguro que el 2-EHN en términos de seguridad, en particular en relación con la descomposición.
Una medida de la velocidad de descomposición y la acumulación de presión durante la descomposición de un producto es la prueba de Koenen. Cuanto mayor sea el valor de Koenen, más violenta será la descomposición.
Por lo tanto, el Koenen para 2-EHN es 1.0, mientras que el Koenen para un TBHP flegmatizado con TBA es <1.
La energía liberada en la descomposición de 2-EHN, con ΔH = 2210 J / g, también es significativamente mayor que la de una mezcla de TBHP / TBA, con ΔH = 729 J / g.
En comparación con el peróxido de di-terc-butilo (DTBP), que ya se utiliza como aditivo de combustible, el TBHP presenta ventajosamente un punto de inflamación superior a 21 ° C.
El punto de inflamación de DTBP es, por ejemplo, significativamente más bajo que el de TBHP y por debajo de la temperatura ambiente a <0 ° C.
Además, la conductividad de DTBP, a <3 pS / m, es extremadamente baja, por lo que las operaciones de sifón de DTBP son muy críticas en términos de seguridad debido a posibles separaciones de carga, porque tales separaciones de carga pueden generar suficiente energía de ignición para encender DTBP. , porque DTBP requiere solo una cantidad muy pequeña de energía de ignición de <0.1 mJ.
La energía liberada en la descomposición de DTBP, con ΔH = 1370 J / g, también es significativamente mayor que la de TBHP flegmatizada con TBA, con ΔH 729 J / g.
A diferencia del DTBP no polar, el TBHP polar es conductor (> 1000 pS / m) y, en consecuencia, no se producen tales separaciones de carga, por lo que el TBHP se puede manipular de forma significativamente más segura que el DTBP.
Según la invención, el combustible comprende preferiblemente 0,001% en peso. % a 10% en peso %, más preferiblemente de 0,005 en peso. % a 5% en peso % y lo más preferiblemente de 0,01% en peso. % a 2 en peso %, TBHP.
De acuerdo con la invención, se ha encontrado que se puede lograr una reducción de la emisión de contaminantes incluso con pequeñas cantidades de aditivo.
De manera especialmente preferida, el combustible según la invención comprende por tanto hasta 0,5% en peso. % De TBHP, aún más preferiblemente hasta 0,25 en peso. % De TBHP y lo más preferiblemente hasta 0,15 en peso. %.
También es posible según la invención combinar el aditivo que contiene TBHP según la invención con otros aditivos.
Se da preferencia, por ejemplo, a la combinación con otros peróxidos, en particular con otros peróxidos orgánicos y preferiblemente con otros peróxidos orgánicos anhidros, y en particular con peróxido de di-terc-butilo (DTBP).
Se da preferencia particular a un aditivo que comprende TBHP y DTBP. Es más preferido un aditivo que comprende TBHP, DTBP y TBA.
Sorprendentemente, se han encontrado efectos sinérgicos para la combinación de TBHP anhidro con DTBP como aditivo, de modo que la combinación según la invención de TBHP anhidro con DTBP conduce a una mayor reducción de contaminantes que la que se puede lograr con cantidades comparables de TBHP o DTBP solo.
La relación en peso de TBHP y DTBP es preferiblemente de 10:90 a 90:10, en particular de 20:80 a 80:20 y aún más preferiblemente de 30:70 a 70:30.
La cantidad de TBHP y DTBP en el aditivo es preferiblemente de al menos 10% en peso. %, más preferiblemente al menos 30% en peso. %, aún más preferiblemente al menos 40% en peso. % y lo más preferiblemente al menos 50% en peso. %. Además, la cantidad de TBHP y DTBP en el aditivo es preferiblemente de hasta 90% en peso. %, más preferiblemente hasta 75% en peso. % y lo más preferiblemente hasta 60% en peso. %.
La cantidad de disolventes orgánicos anhidros, en particular de alcoholes y preferiblemente de terc-butanol, asciende por lo tanto al menos al 10% en peso. %, más preferiblemente al menos 25% en peso. % y lo más preferiblemente al menos 40% en peso. %, y hasta 90% en peso. %, más preferiblemente hasta el 70% en peso. % y lo más preferiblemente hasta el 50% en peso. %.
La producción de TBHP puede llevarse a cabo mediante procesos de producción conocidos.
El aditivo de combustible según la invención comprende en particular TBHP anhidro y preferiblemente TBHP en un disolvente orgánico.
El disolvente orgánico es preferiblemente un alcohol, en particular terc-butanol.
Se da preferencia particular a un aditivo que comprende de 30 a 70% en peso. % TBHP en de 70 a 30% en peso % de disolvente orgánico, en particular TBA, más preferiblemente de 50 a 60% en peso. % TBHP en de 50 a 40 wt. % de disolvente orgánico, en particular TBA.
Se da especial preferencia además a un aditivo de combustible que, además de comprender TBHP, comprende un peróxido orgánico adicional, en particular un peróxido orgánico anhidro adicional. Un aditivo que comprende TBHP y DTBP es el más preferido. En una forma de realización particularmente preferida, los peróxidos están presentes en el aditivo en un alcohol, en particular en TBA.
Se da preferencia además a un aditivo de combustible que, además de comprender TBHP, comprende otro aditivo de combustible conocido, tal como, por ejemplo, 2-EHN.
En una realización particularmente preferida, el TBHP está presente en un alcohol, en particular en TBA.
Las proporciones relativas preferidas de TBHP, peróxido orgánico adicional opcional tal como, por ejemplo, DTBP y disolvente orgánico, en particular TBA, son las descritas anteriormente.
Se ha descubierto además según la invención que la emisión de contaminantes puede reducirse utilizando el aditivo de combustible según la invención o un combustible que comprende el aditivo de combustible según la invención.
Por tanto, la invención se refiere también al uso de TBHP para la reducción de contaminantes, en particular para reducir la emisión de hidrocarburos y / o la emisión de monóxido de carbono.
La invención se refiere de manera particularmente preferida al uso de TBHP para reducir la emisión de contaminantes en vehículos con un catalizador. El uso de un aditivo que comprende TBHP, DTBP y TBA para la emisión de contaminantes es el más preferido.
La invención se refiere además a un aditivo de combustible que comprende TBHP, en particular como se describe aquí anteriormente, y al uso de TBHP o de los aditivos de combustible descritos en este documento para aumentar el índice de cetano.
La invención se refiere además a un aditivo de combustible que comprende TBHP, en particular como se describe aquí anteriormente, y al uso de TBHP o de los aditivos de combustible descritos aquí para la reducción de contaminantes, en particular para reducir la emisión de hidrocarburos y / y monóxido de carbono.


HIDROPERÓXIDO DE BUTILO (TERCIARIO)
CADOX TBH
HIDROPERÓXIDO DE 1,1-DIMETILETILO
1,1-DIMETILETILHIDROPERÓXIDO
ETILDIETILPERÓXIDO
2-HIDROPEROXI-2-METILPROPANO
KAYABUTYL H
PERBUTYL H
PERBUTYL H 69T
PERBUTYL H 80
HIDROPERÓXIDO DE T-BUTILO
T-BUTILHIDROPERÓXIDO
HIDROPERÓXIDO DE TERT-BUTILO
TRIGONOX
TRIGONOX A-75
TRIGONOX A-W 70


El hidroperóxido de terc-butilo es un peróxido orgánico ampliamente utilizado en una variedad de procesos de oxidación, por ejemplo, la epoxidación Sharpless.
Normalmente se suministra como una solución acuosa al 69-70%. El TBHP se utiliza principalmente como iniciador de polimerización en síntesis y procesos químicos que producen grandes compuestos químicos. TBHP es un iniciador que se utiliza en la polimerización por crecimiento de cadena, como la polimerización por radicales. Se utiliza como iniciador en la reacción de polimerización térmica y fotopolimerización cuando se expone al calor o la luz. TBHP, cuando se utiliza en el mecanismo de polimerización térmica, genera radicales o cationes. TBHP actúa como un iniciador de fotopolimerización cuando se expone a radiaciones UV y tiene aplicaciones en compuestos fotocurables.


Propiedades químicas
El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es un líquido blanco como el agua comúnmente disponible comercialmente como una solución al 70% en agua; También se encuentran disponibles soluciones al 80%.
Se utiliza para iniciar reacciones de polimerización y en síntesis orgánicas para introducir grupos peroxi en la molécula.
El vapor de TBHP puede arder en ausencia de aire y puede ser inflamable a temperatura elevada o presión reducida.
La neblina / pulverización fina puede ser combustible a temperaturas por debajo del punto de inflamación normal.
Cuando se evapora, el líquido residual concentrará el contenido de TBHP y puede alcanzar una concentración explosiva (> 90%). Los contenedores cerrados pueden generar presión interna a través de la degradación de TBHP a oxígeno. TBHP es un producto altamente reactivo. Los tres tipos de peligros físicos importantes son la inflamabilidad, la temperatura y la descomposición debido a la contaminación. Para minimizar estos peligros, evite la exposición al calor, fuego o cualquier condición que concentre el material líquido. Almacene lejos del calor, chispas, llamas abiertas, contaminantes extraños, combustibles y agentes reductores. Inspeccione los contenedores con frecuencia para identificar protuberancias o fugas (7a, 125).

Usos: el hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) se usa para iniciar reacciones de polimerización y en síntesis orgánicas para introducir peroxigrupos en la molécula.
Usos: el hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es un catalizador en las reacciones de polimerización.
Para introducir un grupo peroxi en moléculas orgánicas, en reacciones de sustitución de radicales: Kharasch, Fono, J. organic. Chem. 23, 325 (1948); véase también Kharasch, Sosnovsky, Tetrahedron 3, 97, 105 (1958).

Definición
ChEBI: un hidroperóxido de alquilo en el que el grupo alquilo es terc-butilo.
Se usa ampliamente en una variedad de procesos de oxidación.

Métodos de producción: El TBHP se produce mediante la reacción en fase líquida de isobutano y oxígeno molecular o mezclando cantidades equimolares de alcohol t-butílico y peróxido de hidrógeno al 30-50%. El TBHP también se puede preparar a partir de alcohol t-butílico y peróxido de hidrógeno al 30% en presencia de ácido sulfúrico o por oxidación de cloruro de terc-butilmagnesio. El proceso de fabricación de TBHP se realiza en un sistema cerrado.

Descripción general: Líquido acuoso, inodoro e incoloro. Flota y se mezcla lentamente con agua.

Reacciones de aire y agua: soluble en agua.

Perfil de reactividad: La mayoría de los monohidroperóxidos de alquilo son líquidos.
La explosividad de los miembros inferiores (por ejemplo, hidroperóxido de metilo, o posiblemente, trazas de los peróxidos de dialquilo) disminuye con el aumento de la longitud de la cadena y la ramificación [Bretherick 2ª ed. 1979 p. 10]. Aunque relativamente estables, las explosiones han sido causadas por destilación a sequedad [Milas, JACS 1946, 68, 205] o intento de destilación a presión atmosférica [Castrantas 1965 p. 15].

Peligro Riesgo de incendio moderado. Oxidante.

Peligro para la salud: el hidroperóxido de terc-butilo es un irritante fuerte.
Floyd y Stockinger (1958) observaron que la aplicación cutánea directa en ratas no causaba molestias inmediatas, pero la acción retardada era grave.
Los síntomas fueron eritema y edema en 2-3 días.
La exposición a 500 mg en 24 horas produjo un efecto severo en la piel del conejo, mientras que un enjuague de 150 mg / min fue severo para los ojos.
Es moderadamente tóxico; los efectos son algo similares a los del peróxido de MEK. Los síntomas de la administración oral en ratas fueron debilidad, escalofríos y postración.
Valor de DL50, intraperitoneal (ratas): 87 mg / kg
Valor de DL50, oral (ratas): 406 mg / kg.

Peligro para la salud
Moderadamente tóxico por inhalación e ingestión y severamente irritante para los ojos y la piel.
No se ha encontrado que el hidroperóxido de t-butilo sea carcinógeno o que muestre toxicidad para la reproducción o el desarrollo en humanos.

Peligro de incendio
El hidroperóxido de terc-butilo es un líquido inflamable y un agente oxidante altamente reactivo. Pure TBHP es sensible a los golpes y puede explotar al calentarla.
Se deben usar extintores de dióxido de carbono o químico seco para incendios que involucren hidroperóxido de terc-butilo.
Inflamabilidad y explosibilidad El hidroperóxido de terc-butilo es un líquido inflamable y un agente oxidante altamente reactivo. Pure TBHP es sensible a los golpes y puede explotar al calentarla.
Se deben usar extintores de dióxido de carbono o químico seco para incendios que involucren hidroperóxido de terc-butilo.

Perfil de seguridad
Moderadamente tóxico por ingestión e inhalación. Irritante severo para la piel y los ojos.
Se informaron datos de mutaciones.
A los niveles de dosis más altos, los síntomas que se observaron fueron depresión severa, incoordinación y cianosis.
La muerte se debió a un paro respiratorio. Peligro de incendio muy peligroso cuando se expone al calor o llamas, o por reacción química espontánea, como con materiales reductores. Moderadamente explosivo; puede explotar durante la destilación. Reacción violenta con trazas de ácido. Las soluciones concentradas pueden inflamarse espontáneamente al entrar en contacto con el tamiz molecular.
Las mezclas con sales de metales de transición pueden reaccionar vigorosamente y liberar oxígeno. Forma una solución inestable con 1,2-dicloroetano.
Para combatir el fuego, use espuma de alcohol, CO2, químico seco.
Cuando se calienta hasta la descomposición, emite humo y vapores acre.
Ver también PERÓXIDOS, ORGÁNICOS.

Carcinogenicidad
Un estudio realizado para evaluar la carcinogenicidad de TBHP encontró que no era carcinogénico cuando se aplicaba a la piel de ratones al 16.6% del peróxido 6 veces a la semana durante 45 semanas.
Sin embargo, si su aplicación fue precedida por 0.05 mg de 4-nitroquinolina-1-óxido como una solución al 0.25% en benceno aplicada 20 veces durante 7 semanas seguido de TBHP (16.6% en benceno), entonces aparecieron tumores malignos de piel entre los días 390 y 405 del experimento. Esto apoya la teoría de que los peróxidos no son carcinógenos completos, pero pueden actuar como promotores.
Los efectos de TBHP en líneas de cultivo de células epidérmicas de ratón promocionables y no promocionables fueron informados por Muehlematter et al. .
almacenamiento El hidroperóxido de terc-butilo debe almacenarse en la oscuridad a temperatura ambiente (no refrigerar) por separado de los compuestos oxidables, las sustancias inflamables y los ácidos.
Las reacciones que involucren esta sustancia deben llevarse a cabo detrás de un escudo de seguridad.

Métodos de purificación
Se debe tener cuidado al manipular este peróxido debido a la posibilidad de EXPLOSIÓN.
Explota cuando se calienta sobre una llama abierta.
Las impurezas alcohólicas y volátiles se pueden eliminar mediante reflujo prolongado a 40o a presión reducida o mediante destilación al vapor.
Por ejemplo, Bartlett, Benzing y Pincock [J Am Chem Soc 82 1762 1960] se sometieron a reflujo a una presión de 30 mm en un aparato de separación azeotrópica hasta que ya no se separaron dos fases, y luego se destilaron a 41 ° / 23 mm. El material puro se almacena bajo N2, en la oscuridad a 0o. Se ha añadido material comercial crudo a NaOH al 25% por debajo de 30o y se han recogido los cristales de la sal de sodio, se han lavado dos veces con benceno * y se han disuelto en agua destilada. Después de ajustar el pH de la solución a 7,5 mediante la adición de CO2 sólido, el peróxido se extrae en éter de petróleo, del cual, después de secar con K2CO3, se recupera por destilación del disolvente a presión reducida a temperatura ambiente [O'Brien et al. . J Am Chem Soc 79 6238 1957].
Las temperaturas deben mantenerse por debajo de los 75o.
También se ha destilado a través de una columna empaquetada en hélices (ca 15 placas) y se recogió el material con b 34-35o / 20mm.
De manera similar, se extrajo una solución en éter de petróleo con NaOH acuoso frío y se regeneró el hidroperóxido agregando a 0o, KHSO4 a un pH no superior a 4.5, luego se extrajo en dietiléter, se secó con MgSO4, se filtró y se evaporó el éter en un evaporador rotatorio a presión reducida [Milac & Djokic J Am Chem Soc 84 3098 1962].
Se prepara una solución 3 M de TBHP en CH2Cl2 agitando 85 ml (0,61 mol) de TBHP comercial (70% TBHP-30% H2O, d 0,935 aprox. 7,2 mmol / ml) con 140 ml de CH2Cl2 en un embudo de separación.
Se deja reposar la mezcla lechosa hasta que las fases se separan (aproximadamente 30 minutos).
La capa orgánica (inferior) (aproximadamente 200 ml) que contiene 0,60 moles de TBHP se separa de la capa acuosa (aproximadamente 21 ml) y se usa sin secar más.
La TBHP se analiza mediante titulación yodométrica. Con 90% de TBHP de grado (p / p, d 0,90, ca 9,0 mmol / ml) no se produce separación de capas, es decir, cuando se añade TBHP (66,67 ml, 0,60 mol) a CH2Cl2 (140 ml), la solución resultante (aproximadamente 200 ml) debe sea ​​claro. [Walling & Buckler J Am Chem Soc 77 6032 1955, Rogers & Campbell J Am Chem Soc 74 4742 1952, Akashi et al. J Org Chem 43 2063 1978 establece la calidad de los grados disponibles, manejo y compatibilidad para reacciones, Beilstein 1 IV 1616.]

Incompatibilidades
El hidroperóxido de terc-butilo y las soluciones acuosas concentradas de TBHP reaccionan violentamente con trazas de ácido y las sales de ciertos metales, incluidos, en particular, el manganeso, el hierro y el cobalto. La mezcla de hidroperóxido de terc-butilo anhidro con sustancias orgánicas y fácilmente oxidadas puede provocar ignición y explosión. TBHP puede iniciar la polimerización de ciertas olefinas.

Deposito de basura
El exceso de hidroperóxido de terc-butilo y el material de desecho que contenga esta sustancia debe colocarse en un recipiente apropiado, etiquetado claramente y manipularse de acuerdo con las pautas de eliminación de desechos de su institución.

Productos de preparación de hidroperóxido de terc-butilo y materias primas
Materias primas Peróxido de hidrógeno -> terc-butanol -> 4-NITRO-2-SULFOANILINA -> Éster terc-butílico del hidrógeno del ácido sulfúrico -> CLORURO DE TERT-BUTILMAGNESIO -> Vitamina D3 -> L (+) - Ácido ascórbico -> 1,1-DICLOROETANO -> Ácido isobutírico

Productos de preparación
Óxido de propileno -> (+) - DISPARLURE -> 1-FLUORO-4- (TRIFLUOROMETHYLTHIO) BENZENE -> 2-Quinolinecarboxaldehyde -> Cinmetlin -> 2-QUINOXALINECARBALDEHYDE -> 5-NITRO-2-HYDROXY- 4-METOXIPIRIDINA -> 2,4-DICLORO-5-NITROPIRIDINA -> acetato de tetrahidro-2-furilo -> Peróxido de di-terc-butilo -> 2-bromobenzoato de metilo -> peroxipivalato de terc-butilo -> 4- (METILSULFINIL) FENOL -> peroxiacetato de terc-butilo -> Dimetil Furan-2,5-dicarboxilato


Al registrar un CAGR máximo de 1.4% de 2017 a 2025, se espera que el mercado global de hidroperóxido de terc-butilo aumente su participación en los ingresos al 46,61% para 2025. Los agentes de curado le siguen en la segunda posición en términos de participación en los ingresos. En relación con la tasa de crecimiento, también se espera que la síntesis química registre la misma CAGR que el iniciador de polimerización.


El mercado mundial de hidroperóxido de terc-butilo observará el crecimiento, ya que la solución es una fuente conveniente de oxígeno

Es probable que el mercado mundial de hidroperóxido de terc-butilo sea considerable en los próximos años. El hidroperóxido de terc-butilo o TBHP se refiere a una solución transparente, acuosa, estable e incolora que se encuentra comúnmente en una concentración de 30% en peso de agua y 70% en peso de TBHP. La familia química del hidroperóxido de alquilo viene con TBHP. Esta solución es una sustancia altamente reactiva con tres peligros físicos principales: descomposición relacionada con la contaminación, térmica e inflamabilidad.

El hidroperóxido de terc-butilo es una fuente de oxígeno activo conveniente y sin complicaciones que se puede utilizar en una variedad de procesos de oxidación. La aplicación comercial más común del hidroperóxido de terc-butilo es la epoxidación de propileno a óxido de propileno. Como iniciador de radicales libres para el curado de polímeros, polimerización por injerto, copolimerización y polimerización, esta solución se usa para sintetizar una variedad de derivados de perketal, peróxido de dialquilo y perester en la reacción de inicio de polimerización. TBHP también se utiliza en la fabricación de productos químicos especiales para diferentes industrias como agroquímicos y productos farmacéuticos que requieren productos químicos de alto rendimiento y productos químicos finos. Puede oxidar alcoholes, olefinas e hidrocarburos de forma selectiva.

Mayor demanda en la fabricación de productos químicos especiales para estimular el crecimiento del mercado

El hidroperóxido de terc-butilo es una fuente conveniente y barata de oxígeno activo que puede usarse en una variedad de procesos de oxidación. El uso comercial más común de hidroperóxido de terc-butilo es la epoxidación de propileno a óxido de propileno. Este producto también se utiliza en la fabricación de productos químicos especiales para diversas industrias como agroquímicos y farmacéuticos. El acceso a intermedios quirales complicados se puede obtener mediante una resolución cinética y una epoxidación asimétrica.

El principal defecto del mercado mundial de hidroperóxido de terc-butilo es que el uso de estos procesos basados ​​en soluciones está restringido, mientras que el uso de otros procesos está aumentando. Muchas empresas han desarrollado tecnologías patentadas que están destinadas a hacer que las OP no requieran el uso de TBHP. Las empresas también están trabajando juntas para examinar sus procesos de fabricación de PO y desarrollar procesos innovadores conjuntos.

Hidroperóxido de terc-butilo
Otros nombres: hidroperóxido de 1,1-dimetiletilo;
2-hidroperoxi-2-metilpropano; Hidroperóxido de t-butilo azteca 70, Aq;
Cadox TBH; Hidroperóxido de dimetiletilo; Hidroperóxido,
1,1-dimetiletilo; Hidroperóxido, terc-butilo; Hidroperoxido de butilo
terciario; NSC 672; Perbutil H; Slimicide DE-488; T-Hydro; TBHP;
TBHP-70; Terc. butilhidroperoxido; Hidroperóxido de butilo terciario; Trigonox
A-75; Trigonox A-W70; t-butilhidroperóxido; terc-butil hidrógeno
peróxido; tert-C4H9OOH.
InChI: InChI = 1S / C4H10O2 / c1-4 (2,3) 6-5 / h5H, 1-3H3
Clave InChI: CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N
Fórmula: C4H10O2
SONRISAS: CC (C) (C) OO
Peso molecular: 90.12
CAS: 75-91-2

Aplicación de hidroperóxido de terc-butilo:
Industrialmente, el hidroperóxido de terc-butilo se usa como iniciador de polimerización por radicales.

Síntesis y producción de hidroperóxido de terc-butilo
Hay muchas rutas sintéticas disponibles, que incluyen:

Reacción de peróxido de hidrógeno con isobutileno o alcohol terc-butílico en presencia de ácido sulfúrico
Reacción entre el alcohol terc-butílico y el ácido peroximonosulfúrico (sin embargo, se forma un intermedio explosivo en esta reacción)
Autooxidación de isobutileno con oxígeno

Seguridad
Hidroperóxido de terc-butilo terc-hidroperóxido de butilo C4H10O2
El hidroperóxido de terc-butilo es un químico excepcionalmente peligroso que es altamente reactivo, inflamable y tóxico.
El hidroperóxido de terc-butilo es corrosivo para la piel y las membranas mucosas y causa dificultad respiratoria cuando se inhala.

El TBHP está disponible comercialmente y se usa principalmente como TBHP-70 (T-Hydro), una solución acuosa de aproximadamente 70 por ciento en peso de TBHP y 30 por ciento en peso de agua.
Las propiedades fisicoquímicas enumeradas en la Tabla 1 incluyen algunos valores para la sustancia pura.
TBHP-70 es un peróxido altamente reactivo con un contenido de oxígeno activo de aproximadamente el 12%.
La industria no presentó datos experimentales sobre propiedades explosivas y oxidantes.
Sin embargo, en vista de consideraciones teóricas y estructurales, se considera que la determinación experimental de estas propiedades no es necesaria (el TBHP es un hidroperóxido con un enlace oxigeno-oxígeno reactivo (-OO-) que genera peligros físicos importantes, a saber, inflamabilidad, descomposición térmica y descomposición debido a la contaminación). Todos los demás datos físico-químicos requeridos fueron presentados por la industria. La mayoría de estos datos se basan en información de bases de datos, hojas de datos de seguridad de materiales (ARCO, 1994; MSDS, 1994, 1996) o información general publicada que resume las propiedades físico-químicas experimentales o estimadas. Solo la presión de vapor de 2700 kPa a 20 oC y el log Kow de 0,7 a 25 oC se basan en informes completos de pruebas (Hooidonk, 1992). No obstante, se considera que los datos disponibles sobre las propiedades físico-químicas de TBHP y TBHP-70 cumplen con los requisitos del Anexo VIIA. La sustancia es inflamable, pero no es necesario clasificarla como inflamable según los criterios. Sin embargo, el punto de inflamación indica etiquetado con R10. La sustancia debe clasificarse como oxidante (símbolo O) y etiquetarse con la frase R R7, porque es un peróxido orgánico. Además, las siguientes frases S son aplicables en función de las propiedades fisicoquímicas: S3, S7, S14, S43.

Proceso de producción La producción de TBHP se lleva a cabo en un proceso por lotes cerrado o continuo cerrado.
Los principales tipos de producción de TBHP son:
• Reacción directa de isobutano y oxígeno líquido. (Utilizado por uno de los tres productores de la UE. Reacción general: (CH3) 3CH + O2 → (CH3) 3COOH. Esta reacción produce numerosos subproductos menores, como el alcohol t-butílico y el peróxido de dibutilo, que se eliminan durante la purificación por destilación que involucra un azeótropo de TBHP-agua. La decantación de la fase acuosa del proceso de destilación deja una fase orgánica que contiene alrededor de 70% de TBHP y 30% de agua.).
• Preparación a partir de alcohol terciario-butílico y peróxido de hidrógeno al 30% en presencia de ácido sulfúrico (Usado por uno de los tres productores.
Reacción general: (CH3) C-OH + H2O2 → (CH3) COOH.)
• Oxidación de cloruro de terciario-butilmagnesio.
• Epoxidación de propileno catalizada por un complejo de molibdeno.
• Oxidación de alcohol t-butílico en una solución de peróxido de hidrógeno al 50% con un catalizador de reacción de ácido silicotúngstico.


PATRÓN DE USO
El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) se utiliza principalmente en la industria química.
El TBHP se utiliza como material de partida (o intermedio) y como ingrediente reactivo (catalizador, iniciador o agente de curado).

Las aplicaciones del hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) son las siguientes:
• El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) encuentra aplicación como intermedio en la epoxidación de propileno a óxido de propileno.
• El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es un iniciador de radicales libres para polimerizaciones, copolimerizaciones, polimerizaciones por injerto y curado de polímeros (industria del plástico)
• El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es un iniciador de radicales libres para polimerizar monómeros insaturados, generalmente a polímeros altos. El hidroperóxido de terc-butilo (TBHP) es utilizado principalmente por los fabricantes de celosías sintéticas o dispersiones a base de agua.
El hidroperóxido de terc-butilo también se utiliza como componente de sistemas catalizadores para resinas de poliéster insaturadas (uso de TBHP en la industria de la resina)
• El hidroperóxido de terc-butilo se emplea en la síntesis de otras moléculas de peroxi orgánicas (como precursor de iniciadores) tales como perester, persulfato, peróxido de dialquilo y derivados de perketal;
• El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza en la preparación de productos químicos especiales requeridos por las industrias de química fina y química de rendimiento, como productos farmacéuticos y agroquímicos (fungicidas).
• El hidroperóxido de terc-butilo se utiliza como ingrediente de endurecedores para plásticos.
Estos productos contienen de 5 a 20% de TBHP.
Los endurecedores para plásticos también se utilizan en la industria del plástico.
Según el registro de productos danés, el TBHP se utiliza en varios productos.
Solo los tipos de productos y grupos industriales más importantes se enumeran en orden descendente según la cantidad de sustancia. Los tipos de productos son pinturas, lacas y barnices, adhesivos y aglutinantes.

La creciente demanda de TBHP como agente de curado es una de las principales tendencias observadas en el mercado mundial de hidroperóxido de terc-butilo (TBHP).
Un agente de curado es una sustancia que se usa principalmente para endurecer una superficie o una capa.
TBHP es un excelente agente de curado y se aplica sobre una superficie polimérica para facilitar una mayor unión de los componentes moleculares de un material.
Cuanto más fuertes sean los enlaces moleculares, mayor será la resistencia y dureza del material.
El TBHP se usa mucho como agente de curado para resinas termoendurecibles, recubrimientos y monómeros especiales, y estas sustancias se usan de manera efectiva en industrias de uso final como la automotriz, la aviación y la edificación y construcción.


El TBHP se utiliza principalmente como iniciador de polimerización en procesos y síntesis químicas que producen grandes compuestos químicos.
TBHP es un iniciador que se utiliza en la polimerización por crecimiento de cadena, como la polimerización por radicales.
El TBHP se utiliza como iniciador en la reacción de fotopolimerización y polimerización térmica cuando se expone al calor o la luz.
TBHP, cuando se utiliza en el mecanismo de polimerización térmica, genera radicales o cationes.
TBHP actúa como un iniciador de fotopolimerización cuando se expone a radiaciones UV y tiene aplicaciones en compuestos fotocurables.

Los iniciadores de TBHP se utilizan ampliamente en síntesis química para producir sustancias de base química como resinas acrílicas, dispersiones y recubrimientos acrílicos.
Por lo tanto, se espera que la mayor demanda de TBHP como iniciador de polimerización impulse el mercado mundial de TBHP durante el período de pronóstico.

Mercado global de hidroperóxido de terc-butilo: el segmento de iniciadores de polimerización lidera el mercado

Este informe de investigación de mercado segmenta el mercado global de hidroperóxido de terc-butilo en las siguientes aplicaciones (iniciador de polimerización, agente de curado y síntesis química) y regiones clave (América, APAC y EMEA). Proporciona un análisis en profundidad de los factores destacados que influyen en el mercado, incluidos los impulsores, las oportunidades, las tendencias y los desafíos específicos de la industria.

De las tres aplicaciones principales, el segmento de iniciadores de polimerización tuvo la mayor participación de mercado en 2017, contribuyendo con casi el 48% del mercado.
Se espera que la participación de mercado ocupada por este segmento aumente en 2022.
Sin embargo, este segmento de aplicaciones dominará el mercado global durante el período de pronóstico.

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