SILOXANE

Le siloxane est une sorte de composés organosiliciés composés de squelettes –Si–O–Si–O– avec des chaînes latérales R attachées aux atomes de silicium (R2SiO), où R est un atome d'hydrogène ou un radical organique portant éventuellement des groupes fonctionnels.
Les polymères de siloxanes sont appelés silicones, comme le polydiméthylsiloxane (PDMS), qui est le polymère dominant dans l'industrie des silicones.
Différents types de siloxanes et de polysiloxanes ont été synthétisés, destinés à des applications ignifuges.

Numéro CAS : 63148-62-9
Numéro CE : 205-492-2
Formule moléculaire : C8H24O2Si3
Poids moléculaire : 236,53

Un siloxane est un groupe fonctionnel de la chimie des organosiliciés avec la liaison Si−O−Si.
Les siloxanes parents comprennent les hydrures oligomères et polymères de formules H(OSiH2)nOH et (OSiH2)n.

Les siloxanes comprennent également des composés ramifiés dont la particularité est que chaque paire de centres de silicium est séparée par un atome d'oxygène (O).
La fonction siloxane constitue le squelette des silicones dont le premier exemple est le polydiméthylsiloxane (PDMS).

Le groupe fonctionnel R3SiO− (où les trois R peuvent être différents) est appelé siloxy.
Les siloxanes sont fabriqués par l'homme et ont de nombreuses applications commerciales et industrielles en raison de leur hydrophobie, de leur faible conductivité thermique et de leur grande flexibilité.

Les siloxanes sont des composés à base de silicone généralement utilisés pour leur action adoucissante, lissante et hydratante.
Ils permettent aux produits comme les déodorants de glisser plus facilement et laissent les cheveux et la peau plus doux et soyeux.

Le siloxane est une sorte de composés organosiliciés composés de squelettes –Si–O–Si–O– avec des chaînes latérales R attachées aux atomes de silicium (R2SiO), où R est un atome d'hydrogène ou un radical organique portant éventuellement des groupes fonctionnels.
Les siloxanes se trouvent dans des produits contenant du silicium, tels que des ustensiles et des casseroles en silicone, des tétines et des sucettes pour bébé, des dispositifs et implants médicaux, des revêtements hydrofuges pour pare-brise, des lubrifiants et des produits d'étanchéité pour la construction ainsi que des crèmes déodorantes et des hydratants.

Les siloxanes sont un groupe de substances caractérisées par une chaîne d'atomes alternés de silicium (Si) et d'oxygène (O).
Au sein du groupe, les substances siloxanes individuelles diffèrent par leur taille, leur poids et leur forme.
Ils constituent la base des polymères de silicone utilisés dans diverses applications telles que les mastics, les adhésifs, les revêtements, les plastiques, les cosmétiques, les dispositifs médicaux, les produits d'hygiène, les matériaux en contact avec les aliments et de nombreuses autres applications industrielles.

Les siloxanes sont des espèces adaptables qui ont trouvé de nombreuses applications en tant que matériaux polyvalents pour fonctionnaliser diverses surfaces et comme éléments de base pour les polymères et les systèmes hybrides organiques-inorganiques.
L'objectif principal de cette revue est de rendre compte et d'expliquer brièvement les développements récents les plus pertinents liés aux siloxanes et à leurs applications, notamment en ce qui concerne la modification de surface et la synthèse de copolymères greffés portant des segments siloxanes ou polysiloxanes.
Les stratégies clés pour la fonctionnalisation et la synthèse des polymères porteurs de siloxane sont mises en évidence, et les différentes tendances dans le développement de matériaux à base de siloxane et les orientations prévues de leurs applications sont explorées.

Le siloxane est un composé avec un groupe fonctionnel de liaison Si-O-Si dans la chimie des silicones.
Les siloxanes parents comprennent des hydrures oligomères et polymères de formules H(OSiH2)nOH et (OSiH2)n.

Les siloxanes comprennent également des composés ramifiés dans lesquels chaque paire de centres de silicium est séparée par un atome d'oxygène.
Les groupes fonctionnels siloxane forment le squelette du siloxane, dont un excellent exemple est le polydiméthylsiloxane.
Et le groupe fonctionnel (RO)3Si est appelé siloxy.

Les siloxanes sont une classe de composés organosiliciés de formule empirique R2SiO, où R est un groupe organique.
Des exemples représentatifs sont [SiO(CH3)2]n (diméthylsiloxane) et [SiO(C6H5)2]n (diphénylsiloxane), où n est généralement > 4.

Ces composés peuvent être considérés comme un hybride de composés chimiques organiques et inorganiques.
Les chaînes latérales organiques confèrent des propriétés hydrophobes tandis que le squelette -Si-O-Si-O- est purement inorganique.

Le mot siloxane est dérivé des mots silicium, oxygène et alcane.

Les siloxanes peuvent être trouvés dans des produits tels que les cosmétiques, les déodorants, les revêtements hydrofuges pour pare-brise, les additifs alimentaires tels que ceux utilisés dans certains produits de restauration rapide McDonald's et certains savons.
Ils sont présents dans les gaz de décharge et sont en cours d'évaluation comme alternatives au perchloroéthylène pour le nettoyage à sec.
Le perchloroéthylène est largement considéré comme indésirable pour l’environnement.

Les siloxanes polymérisés sont communément appelés silicones, bien que ce nom soit quelque peu abusif.
Un véritable groupe silicone a une double liaison entre l'oxygène et le silicium (d'où la dérivation du mot silicone à partir de cétone), et les siloxanes polymérisés ne contiennent pas de tels groupes.
En conséquence, le polysiloxane est le nom préféré de ces composés parmi les chimistes.

Au niveau moléculaire, les siloxanes sont une chaîne d'atomes alternés de silicium et d'oxygène avec un composé alcane.
Ce sont les éléments constitutifs des produits en silicone et sont utilisés dans une grande variété d’applications : mastics, adhésifs, revêtements, plastiques, cosmétiques, produits d’hygiène et autres (Global Silicones Council).

Ils se présentent sous différentes tailles de particules, formes, groupes chimiques et poids moléculaires.
Les siloxanes sont populaires pour de nombreuses applications en raison de leur flexibilité, de leur résistance à l’abrasion et à la chaleur.
Les autres propriétés de ce composé synthétique incluent une faible réactivité chimique, une faible toxicité et une excellente résistance à l'oxygène, à l'ozone et à la lumière ultraviolette.

Outre leurs qualités recherchées, les siloxanes sont très problématiques dans le processus de purification du biogaz.

Lorsque les produits contenant du siloxane sont jetés dans des décharges et des systèmes de traitement du biogaz, les molécules les plus légères se vaporisent et sont libérées dans le biogaz.
C'est un problème car la combustion est nécessaire pour utiliser le biogaz comme source d'énergie alternative.

Au cours du processus de combustion, les siloxanes contenus dans le biogaz se transforment en dioxyde de silicium et en sable.
Le sable résiduel peut se déposer dans les équipements lors de l'étape de combustion ou lors des étapes précédant le processus de purification (Symposium SWANA).

L’accumulation de sable peut entraîner une diminution de l’efficacité, une augmentation des coûts d’exploitation et une panne d’équipement.
Pour éviter que l'équipement ne soit endommagé au cours de ce processus, des adsorbants sont couramment utilisés pour éliminer les siloxanes du flux gazeux.

Différents types de siloxanes et de polysiloxanes ont été synthétisés, destinés à des applications ignifuges.
Les silicones peuvent être utilisées comme agents ignifuges par mélange direct dans la matrice polymère, incorporation dans des charges poreuses ou par synthèse de copolymères séquencés/greffés comprenant des segments de silicone.

Les siloxanes cycliques (cyclosiloxanes) sont des membres fondamentaux de la vaste famille des matériaux silicones et sont utilisés comme éléments de base pour la production d'une gamme diversifiée de polymères de silicone.
Un dénominateur commun aux cyclosiloxanes est qu’ils contiennent des unités répétitives d’atomes de silicone (Si) et d’oxygène (O) dans une boucle fermée, conférant au siloxane une structure « cyclique ».

Cela leur confère également leurs propriétés uniques en tant que substances hybrides inorganiques-organiques.
D4, D5, D6 contiennent respectivement 4, 5 et 6 unités répétitives.
Ce sont les trois principaux cyclosiloxanes produits commercialement et plusieurs décennies de recherche ont prouvé qu’ils sont sans danger pour la santé humaine et l’environnement.

Applications du siloxane :

Utilisation industrielle :
La cyclométhicone est une classe de siloxane liquide à faible viscosité et à forte volatilité.
Le siloxane est un émollient cutané et un solvant de nettoyage utile dans certains cas.

La cyclométhicone a des squelettes courts qui forment des cycles fermés ou presque fermés avec des groupes méthyle, leur conférant bon nombre des mêmes propriétés que les diméthicones, mais les rendant plus volatiles.
Le siloxane est donc utilisé dans de nombreux produits cosmétiques où l’évaporation complète du fluide porteur du siloxane est souhaitée. De cette façon, le Siloxane est utile pour les produits tels que les déodorants et les antisudorifiques qui doivent être appliqués sur la peau mais ne seront pas collants par la suite.

Chimie organique:
Les capsules moléculaires fournissent des micro-espaces au sein de la molécule, où les espèces instables sont protégées et peuvent être stabilisées.
Les oligomères cycliques du trisilanol sont considérés comme des intermédiaires transitoires dans la polycondensation des trialcoxysilanes, entraînant la formation de réseaux siloxanes ou de polymères en échelle.

La préparation et la séparation de ces formes stables d'intermédiaires sont non seulement particulièrement importantes pour la compréhension du processus de condensation, mais également pour la modélisation de la surface de la silice dans des systèmes homogènes et la conversion ultérieure en matériaux fonctionnels à base de silicium.
Si la réaction de condensation du trialcoxysilane est effectuée dans la cavité nanopore de la cage de coordination auto-assemblée, qui présente une capacité de liaison significative à la molécule neutre, un trimère cyclique peut être préparé sous forme stable.

Dans la conversion chimiodivergente sélective des aldéhydes en esters et alcools secondaires, les siloxanes et les POPd peuvent être utilisés comme commutateurs de réaction.
La réaction s'applique à une synthèse en série d'aldéhydes.
Par rapport à d'autres méthodes, cette méthode favorise l'arylation des aldéhydes avec des arylsiloxanes pour fournir les alcools secondaires correspondants tout en évitant l'utilisation de catalyseurs de métaux de transition et d'arylfluorosilanes.

Production et utilisation du siloxane :
Les siloxanes sont produits par hydrolyse acide de silanes (par exemple diméthyldichlorosilane, chlorotriméthylsilane) et purification par distillation.
Environ 200 siloxanes et dérivés de siloxane sont répertoriés dans l'inventaire des ingrédients utilisés dans les produits cosmétiques établi par la Commission européenne INCI (2000 – cité de MST 2005).

À l'échelle mondiale, la consommation totale de siloxanes est d'environ 850 000 tonnes, l'Europe occidentale représentant environ 296 000 tonnes (Will et al 2003 – cité de MST 2005).
Selon le registre danois des produits, la quantité totale de siloxanes dans les produits importés et dans les produits fabriqués au Danemark est respectivement de 1 269 à 1 483 tonnes et de 162 à 1 143 tonnes (extrait de MST 2005).

Les siloxanes sont utilisés dans les auxiliaires technologiques, les applications textiles, les cosmétiques, les articles de toilette, les préparations médicales/pharmaceutiques, les revêtements de papier, les antimousses, les peintures, les revêtements, les cires, les fluides mécaniques, les produits d'étanchéité et le caoutchouc.
Le D5 est utilisé dans le nettoyage à sec et le nettoyage industriel comme alternative au tétrachloroéthylène (US-EPA, 2005a).

Les siloxanes cycliques sont utilisés comme précurseurs dans la production de polymères (polydiméthylsiloxane).
Les polymères contiennent certains monomères résiduels et sont utilisés dans des applications industrielles et grand public, dans des formulations pharmaceutiques topiques et dans des implants mammaires.

Au Danemark, les principaux domaines d'application des siloxanes sont les mastics pour la construction (29 %), les auxiliaires technologiques (15 %) et les applications textiles (12 %).
Environ 175 produits à base de siloxane différents sont enregistrés dans le registre danois des produits, dont 53 enregistrés comme utilisés dans les produits d'étanchéité et 98 enregistrés comme utilisés dans les peintures et les laques. (MST 2005).

Utilisations du siloxane :
Les polysiloxanes (silicones), lors d'une combustion en atmosphère inerte, subissent généralement une pyrolyse pour former de l'oxycarbure de silicium ou du carbure de silicium (SiC).
En exploitant cette réaction, les polysiloxanes ont été utilisés comme polymères précéramiques dans divers procédés, dont la fabrication additive.

Le polyvinylsiloxane (vinylpolysiloxane) est utilisé pour réaliser des empreintes dentaires et des empreintes industrielles.
L'utilisation d'un précurseur poly-siloxane dans les céramiques dérivées de polymères permet la formation de corps céramiques aux formes complexes, même si le retrait important lors de la pyrolyse doit être pris en compte.

Les trisiloxanes peuvent être utilisés comme fluide de pompe à diffusion.

Présence et devenir dans l’environnement :
Aucune donnée n’a été trouvée concernant une présence naturelle de siloxanes. Les siloxanes sont des composés anthropiques (HSDB 2005).
Les siloxanes pénètrent dans l'environnement par diverses activités humaines.

En général, des siloxanes volatils sont rejetés dans l'atmosphère.
Les fluides siloxanes non volatils se retrouveront dans les eaux usées puis seront dirigés vers les usines de traitement des eaux usées.

Lors du processus de traitement, les siloxanes suivent principalement les boues et sont soit épandus dans les champs agricoles, soit incinérés, soit mis en décharge.
Les siloxanes présents dans les solides seront le plus souvent éliminés après utilisation pour être incinérés et sont minéralisés à près de 100 % par ce procédé.

Les usines d'incinération ne sont pas considérées comme des sources importantes de rejets de siloxane dans l'atmosphère.
Les siloxanes résistent aux réactions chimiques telles que l'oxydation, la réduction et la photodégradation.
Comme les informations varient, il n'est pas clair si le siloxane peut subir une hydrolyse des siloxanes dans des conditions environnementales.

Air:
La principale source d’émissions de siloxanes dans l’air sont les siloxanes volatils utilisés dans les cosmétiques, les cires et les cirages.
Les cyclosiloxanes volatils utilisés dans les produits cosmétiques sont destinés à s’évaporer lors de leur utilisation.

D'après l'expérience américaine, 92 % des siloxanes volatils seront rejetés dans l'air.
Aucune information quantitative n'est disponible, mais pour les États-Unis, on estime approximativement qu'entre 50 et 200 tonnes de siloxanes volatils, utilisés pour les cosmétiques, sont rejetés dans l'air chaque année.

Une fois libérés dans l’atmosphère, les siloxanes volatils peuvent réagir avec les radicaux hydroxyles.
Les demi-vies de réaction avec les radicaux hydroxyles dans l'air pour le D4, le D5 et le HMDS sont respectivement de 16, 10 et 12 jours.

Au Danemark, des mesures des concentrations de siloxanes dans l'air ont été effectuées sur quatre sites, dont trois à l'extérieur et un à l'intérieur d'une station d'épuration des eaux usées.
Les concentrations atmosphériques de D4, D5 et D6 étaient respectivement comprises entre 0,26 et 2,4 μg/m3, 0,19 et 1,3 μg/m3 et 0,07 et 0,44 μg/m3.

Les concentrations atmosphériques mesurées de HMDS étaient <0,004 μg/m3 (en dessous de la limite de détection).
L'émission de D4 dans l'air intérieur a été associée aux nouveaux tapis.

Eau:
Les siloxanes non volatils utilisés dans les cosmétiques, les articles de toilette, les applications textiles, les produits de nettoyage et d'entretien seront principalement rejetés avec les eaux usées.
Quelques pour cent des siloxanes contenus dans les peintures à l'eau peuvent également se retrouver dans les égouts lors du lavage des pinceaux et des pots de peinture.

Au Danemark, le rejet total de fluides siloxanes non volatils dans les eaux usées est estimé entre 200 et 700 tonnes/an.
Lors des procédés de traitement dans les stations d'épuration, environ 97 % des polydiméthylsiloxanes seront liés aux boues.
Le reste sera rejeté dans les eaux de surface.

Au Danemark, les concentrations de siloxanes dans les eaux de surface ont été mesurées à trois endroits.
Les concentrations de D4, D5, D6 et HMDS étaient respectivement <0,04 μg/L, <0,02 μg/L, <0,02 μg/L et <0,0005 μg/L.

Au Danemark, les concentrations de siloxanes dans les boues ont été mesurées à deux endroits.
Les concentrations de D4, D5, D6 et HMDS étaient comprises entre 470 et 740 ng/g de poids sec (ps), 27 000 et 50 000 ng/g de poids sec, 1 100 et 2 800 ng/g de poids sec et <1 à <3 ng/g. dw, respectivement.

Au Danemark, les concentrations de siloxanes dans les sédiments ont été mesurées à trois endroits.
Les concentrations de D4, D5, D6 et HMDS étaient comprises entre <3 et 84 ng/g poids sec, <2 et 2 000 ng/g poids sec, <1 et 170 ng/g poids sec et <0,03 et <0,3 ng/g poids sec. , respectivement.

Denrées alimentaires:
Certains produits alimentaires sont traités à l'aide d'un antimousse contenant du D4.

Bioaccumulation :
D3, D4, D5 et D6 ont des coefficients de partage octanol-eau de 4,47, 5,1, 5,2 et 6,33 (valeur log), respectivement, ce qui indique un potentiel élevé de bioaccumulation.
Le HMDS a un coefficient de partage octanol-eau de 4,2 (valeur log), ce qui indique un potentiel modéré de bioaccumulation.
Pour le D4, un facteur de bioconcentration expérimental de 12 400 a été obtenu chez les têtes-de-boule.

Cela indique un potentiel de bioconcentration du D4 dans les poissons et les organismes aquatiques, bien que certains rapports indiquent que cela est peu probable dans l'environnement en raison du taux rapide de volatilisation du siloxane dans l'atmosphère.
Au Danemark, les concentrations de siloxanes dans les poissons et mammifères marins ont été mesurées à quatre endroits.

Pour les poissons marins, les concentrations de D4, D5 et D6 étaient respectivement comprises entre <5 et 13 ng/g de poids humide (ww), <5 et <5-52 ng/g ww et <5-8,7 ng/g ww, et pour HMDS, les concentrations étaient <0,4 ng/g ww.
Pour les phoques, les concentrations de D4, D5 et D6 étaient respectivement comprises entre <5 et 12 ng/g en poids humide, entre 17 et 24 ng/g en poids humide et <5 et 7,9 ng/g en poids humide, et pour le HMDS, les concentrations étaient <0,4. ng/g ww.

TemaNord (2005) a conclu que les siloxanes sont présents comme polluants courants dans l'environnement nordique et dans de nombreuses matrices différentes.
Ils semblent être émis par des voies diffuses et entrent dans la chaîne alimentaire aquatique.

À l’heure actuelle, les concentrations observées ne sont pas alarmantes et les sites de fond semblent non contaminés.
Cependant, l'utilisation des siloxanes est répandue et il est possible que leur utilisation continue conduise à une augmentation des niveaux environnementaux, atteignant éventuellement des concentrations produisant un effet.

Caractéristiques du Siloxane :
Composés avec du silicium lié à l'oxygène, généralement avec des groupes organiques liés aux atomes de silicium, (R3-Si-O-Si-R3 où R est un groupe organique).
Les siloxanes polymérisés avec des chaînes latérales organiques (R - H) sont communément appelés silicones ou polysiloxanes.

Des exemples représentatifs sont [SiO(CH3)2]n (polydiméthylsiloxane) et [SiO(C6H5)2]n (polydiphénylsiloxane).
Ces composés peuvent être considérés comme un hybride de composés organiques et inorganiques.
Les chaînes latérales organiques confèrent des propriétés hydrophobes tandis que le squelette -Si-O-Si-O- est purement inorganique.

Les siloxanes peuvent être trouvés dans des produits tels que les cosmétiques, les déodorants, les antimousses, les revêtements hydrofuges pour pare-brise, les lubrifiants, les lentilles moulées pour les LED haute puissance, les additifs alimentaires et certains savons.
Ils sont évalués comme alternatives écologiques au perchloroéthylène pour le nettoyage à sec.

Cyclométhicones :
Les cyclométhicones sont un groupe de méthylsiloxanes, une classe de silicones liquides (polymères polydiméthylsiloxanes cycliques) qui possèdent les caractéristiques de faible viscosité et de volatilité élevée en plus d'être des émollients cutanés et, dans certaines circonstances, des solvants de nettoyage utiles.
Contrairement aux diméthicones, qui sont des siloxanes linéaires qui ne s'évaporent pas, les cyclométhicones sont cycliques : les deux groupes sont constitués d'un squelette de [(CH3)2SiO]n.

Ils sont utilisés dans de nombreux produits cosmétiques, notamment les déodorants et les antisudorifiques, qui doivent recouvrir la peau mais ne restent pas collants par la suite.
Dow est un important producteur de cyclométhicones.

Les cyclométhicones, comme tous les siloxanes, se dégradent par hydrolyse, produisant des silanols.
Ces silanols sont produits à des niveaux si faibles qu’ils n’interfèrent pas avec les enzymes hydrolytiques.
Même si certaines cyclométhicones ressemblent structurellement aux éthers-couronnes, elles ne lient que faiblement les ions métalliques.

Nomenclature du Siloxane :
Le mot siloxane est dérivé des mots silicium, oxygène et alcane.

Dans certains cas, les matériaux siloxanes sont composés de plusieurs types différents de groupes siloxane ; ceux-ci sont étiquetés en fonction du nombre de liaisons Si−O :
Unités M : (CH3)3SiO0,5,
Unités D : (CH3)2SiO,
Unités T : (CH3)SiO1,5.

MOTS CLÉS:
63148-62-9, 205-492-2, polydiméthylsiloxane (Mw > 6800 Da), Siloxanes et Silicones di-Me, Baysilon, Diméthicone, DiMéthyl Polysiloxane, Poly diméthylsiloxanes, Antimousse silicone 1430, MED-360

Structure du siloxane :
Les siloxanes adoptent généralement les structures attendues pour les centres tétraédriques liés (« de type sp3 »).
La longueur de la liaison Si−O est de 1,64 Å (vs une distance Si-C de 1,92 Å) et l'angle Si-O-Si est plutôt ouvert à 142,5°.
En revanche, la distance C−O dans un éther dialkylique typique est beaucoup plus courte à 1,414(2) Å avec un angle C−O−C plus aigu de 111°.

Le siloxane peut être apprécié car les siloxanes auraient de faibles barrières pour la rotation autour des liaisons Si−O en raison d'un faible encombrement stérique.
Cette considération géométrique est à la base des propriétés utiles de certains matériaux contenant du siloxane, telles que leurs basses températures de transition vitreuse.

Polymères en biologie et médecine du siloxane :

Polymères siloxanes :
Les polymères de siloxane ont été largement utilisés dans les surfaces antimicrobiennes et non salissantes, mais leur utilisation en tant qu'antimicrobiens en solution est beaucoup plus limitée.
Sauvet et al.105 ont développé une méthode de postfonctionnalisation pour créer des polymères de siloxane contenant de l'ammonium quaternaire (C14).

Les homopolymères, ainsi que les copolymères statistiques et séquencés avec PDMS, ont été créés par une combinaison de polycondensation et de polymérisation anionique par ouverture de cycle.
Pour convertir les groupes latéraux chloropropyle en ammoniums quaternaires, le polymère a d'abord été traité avec du bromure de lithium pour remplacer le chlore par du brome.

Le polymère a été dissous avec de la (3-hydroxypropyl)diméthylamine pour créer le polymère amphiphile fonctionnalisé par une amine quaternaire.
Les analyses bactéricides de copolymères statistiques et séquencés ont donné des valeurs de CMI de 6 à 25 μg ml−1 contre E. coli et S. aureus, avec une activité légèrement meilleure contre S. aureus.

Une classe similaire de polymères siloxanes a été créée avec des groupes imidazolium (C15).
La synthèse des monomères consistait à combiner le N-allylimidazole et le méthyldiéthoxysilane à température élevée.

Les homopolymères ont été créés par polycondensation.
Des polymères avec des espaceurs diméthylsiloxane ont également été créés par polymérisation anionique par ouverture de cycle.

Les deux classes de polymères d'imidazole ont ensuite réagi avec du bromure de n-octyle pour créer les chaînes latérales d'imidazolium.
Les activités bactéricides de ces polymères étaient similaires à celles des polymères d'ammonium quaternaire.

Synthèse du Siloxane :

La principale voie d’accès au groupe fonctionnel siloxane est l’hydrolyse des chlorures de silicium :
2 R3Si−Cl + H2O → R3Si−O−SiR3 + 2 HCl

La réaction se déroule via la formation initiale de silanols (R3Si−OH) :
R3Si−Cl + H2O → R3Si−OH + HCl

La liaison siloxane peut alors se former via une voie silanol + silanol ou une voie silanol + chlorosilane :
2 R3Si−OH → R3Si−O−SiR3 + H2O
R3Si−OH + R3Si−Cl → R3Si−O−SiR3 + HCl

L'hydrolyse d'un dichlorure de silyle peut donner des produits linéaires ou cycliques.

Les produits linéaires se terminent par des groupes silanol :
n R2Si(OH)2 → H(R2SiO)nOH + (n − 1) H2O

Les produits cycliques n'ont pas de terminaisons silanol :
n R2Si(OH)2 → (R2SiO)n + nH2O

Les produits linéaires, le polydiméthylsiloxane (PDMS), ont une grande valeur commerciale.
Leur production nécessite la production de dichlorure de diméthylsilicium.

A partir des trisilanols, des cages sont possibles, comme les espèces de formule (RSi)nO3n/2 à structures cubiques (n = 8) et prismatiques hexagonales (n = 12).
Les cages cubiques sont des amas de type cubane, avec des centres de silicium aux coins d'un cube, des centres d'oxygène s'étendant sur chacun des douze bords.

Réactions du siloxane :
L'oxydation des composés organosiliciés, notamment les siloxanes, donne du dioxyde de silicium.

Cette conversion est illustrée par la combustion de l'hexaméthylcyclotrisiloxane :
((CH3)2SiO)3 + 12 O2 → 3 SiO2 + 6 CO2 + 9 H2O

Une base forte dégrade le groupe siloxane, produisant souvent des sels de siloxyde :
((CH3)3Si)2O + 2 NaOH → 2 (CH3)3SiONa + H2O

Cette réaction se déroule par production de silanols.
Des réactions similaires sont utilisées industriellement pour convertir les siloxanes cycliques en polymères linéaires.

Considérations de sécurité et environnementales du Siloxane :
Les silicones étant largement utilisées dans les applications biomédicales et cosmétiques, leur toxicologie a été étudiée de manière approfondie.
"L'inertie des silicones envers les animaux à sang chaud a été démontrée dans un certain nombre de tests."

Avec une DL50 chez le rat >50 g/kg, ils sont pratiquement non toxiques.
Des questions demeurent cependant sur la toxicité chronique ou les conséquences de la bioaccumulation puisque les siloxanes peuvent avoir une durée de vie longue.

Les résultats concernant la bioaccumulation reposent en grande partie sur des études en laboratoire.
Les études sur le terrain sur la bioaccumulation n'ont pas atteint un consensus.

"Même si les concentrations de siloxanes que nous avons trouvées dans les poissons sont élevées par rapport aux concentrations de contaminants classiques comme les PCB, plusieurs autres études réalisées dans le fjord d'Oslo en Norvège, le lac Pépin aux États-Unis et le lac Érié au Canada ont montré une diminution des concentrations de siloxanes. à un niveau plus élevé dans la chaîne alimentaire.
Cette découverte soulève des questions sur les facteurs qui influencent le potentiel de bioaccumulation des siloxanes. »

Les cyclométhicones sont omniprésentes car largement utilisées dans les applications biomédicales et cosmétiques.
On les retrouve à des niveaux élevés dans les villes américaines.

Ils peuvent être toxiques pour les animaux aquatiques à des concentrations souvent présentes dans l'environnement.
Les cyclométhicones D4 et D5 sont bioaccumulables dans certains organismes aquatiques, selon un rapport.

Dans l'Union européenne, le D4, le D5 et le D6 ont été jugés dangereux selon la réglementation REACH.
Ils ont été caractérisés comme substances extrêmement préoccupantes (SVHC) en raison de leurs propriétés PBT et vPvB.

Le Canada réglemente le D4 dans le cadre d'un plan de prévention de la pollution.
Une revue scientifique réalisée au Canada en 2011 a conclu que « le siloxane D5 ne présente pas de danger pour l'environnement ».

Manipulation et stockage du siloxane :

Précautions à prendre pour une manipulation sans danger:

Conseils pour une manipulation en toute sécurité :
Assurer une ventilation adéquate, en particulier dans les zones confinées.
Tenir à l'écart de la chaleur, des étincelles, des flammes et de toute autre source d'inflammation (c'est-à-dire les veilleuses, les moteurs électriques et l'électricité statique).

Prendre des mesures de précaution contre les décharges statiques.
Utilisez des outils antiétincelles et des équipements antidéflagrants.

Tout l'équipement utilisé lors de la manipulation du Siloxane doit être mis à la terre.
Utiliser avec une ventilation par aspiration locale.

Utilisez un équipement de protection individuelle si nécessaire.
Ne pas respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols.

Conditions d'un stockage sûr, y compris d'éventuelles incompatibilités:
Conditions de stockage Conserver dans un endroit sec, frais et bien ventilé.
Conserver dans des contenants correctement étiquetés.
Garder hors de la portée des enfants.

Matériaux incompatibles :
Acides.
Bases.
Agents oxydants forts.
Les métaux.
Amines.

Stabilité et réactivité du siloxane :

Stabilité chimique:
Stable dans les conditions de stockage recommandées.

Possibilité de réactions dangereuses:
Aucun dans le cadre d’un traitement normal.
Conditions à éviter
Chaleur, flammes et étincelles.

Matériaux incompatibles :
Acides.
Bases.
Agents oxydants forts.
Les métaux.
Amines.

Produits de décomposition dangereux:
dioxyde de silicone.
Oxydes de carbone.
Hydrocarbures.

Mesures de premiers secours du siloxane :

Conseils généraux :
Des soins médicaux immédiats sont nécessaires.
En cas d'accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin (montrer si possible le mode d'emploi ou la fiche de données de sécurité).
Si les symptômes persistent, appelez un médecin.

Lentilles de contact:
Rincer immédiatement et abondamment à l'eau.

Après le rinçage initial, retirez toutes les lentilles de contact et continuez à rincer pendant au moins 15 minutes.
Gardez les yeux grands ouverts pendant le rinçage.
Si les symptômes persistent, appelez un médecin.

Contact avec la peau:
Laver immédiatement avec beaucoup d'eau.
Laver les vêtements contaminés avant de les réutiliser.
Si l'irritation cutanée persiste, appeler un médecin.

Inhalation:
Retirer à l'air frais.
Si la respiration est irrégulière ou arrêtée, administrer la respiration artificielle.

Évitez tout contact direct avec la peau.
Utiliser une barrière pour pratiquer le bouche-à-bouche.
Appelez un médecin.

Ingestion:
NE PAS faire vomir.
Rincer la bouche.

Boire beaucoup d'eau.
Ne portez rien à la bouche d'une personne inconsciente.

Appelez un médecin.
Autoprotection du secouriste Éliminer toutes les sources d'ignition.
Utiliser un équipement de protection individuelle si nécessaire.

Symptômes et effets les plus importants, aigus et différés :
Symptômes Nocif en cas d'inhalation.
Provoque une grave irritation des yeux.

Provoque une irritation cutanée.
Irritation respiratoire.

Indication des éventuels soins médicaux immédiats et traitements particuliers nécessaires :
Note aux médecins Traiter de manière symptomatique.

Mesures de lutte contre l'incendie du siloxane :

Moyens d'extinction appropriés :
Dioxyde de carbone (CO2).
Eau pulvérisée (brouillard).
Mousse résistante à l'alcool.

Moyens d'extinction inappropriés Attention :
L’utilisation d’eau pulvérisée pour lutter contre un incendie peut s’avérer inefficace.
N'utilisez pas de jet d'eau solide car le siloxane peut se disperser et propager le feu.

Dangers spécifiques résultant du produit chimique :
Pas d'information disponible.

Équipements de protection et précautions pour les pompiers :
Porter un appareil respiratoire autonome pour lutter contre l'incendie si nécessaire.

Mesures en cas de déversement accidentel de siloxane :

Précautions individuelles, équipement de protection et procédures d'urgence :
Précautions individuelles Éliminer toutes les sources d'ignition.
Faites attention au flash-back.

Évacuer le personnel vers des zones sûres.
Assurer une ventilation adéquate, en particulier dans les zones confinées.

Utiliser un équipement de protection individuelle si nécessaire.
Tenir les personnes éloignées et au vent du déversement/fuite.

Précautions environnementales:
Précautions environnementales Éviter toute fuite ou déversement supplémentaire si cela peut être fait en toute sécurité.
Empêcher le produit de pénétrer dans les égouts.
Ne pas jeter dans les eaux de surface ou dans les égouts sanitaires.

Méthodes et matériel de confinement et de nettoyage :
Méthodes de confinement Empêcher toute fuite ou déversement supplémentaire si cela peut être fait en toute sécurité.
Endiguer bien avant le déversement de liquide pour une élimination ultérieure.

Méthodes de nettoyage Utiliser l'équipement de protection individuelle requis.
Couvrir le liquide déversé avec du sable, de la terre ou tout autre matériau absorbant non combustible.

Ramasser et transférer dans des contenants correctement étiquetés.
Utiliser des outils propres et anti-étincelles pour récupérer le matériau absorbé.

Prendre des mesures de précaution contre les décharges statiques.
Rectifier et lier les conteneurs lors du transfert du matériel.

Identifiants du Siloxane :
Numéro CAS : 63148-62-9
Numéro CE : 205-492-2
Formule moléculaire : C8H24O2Si3
Poids moléculaire : 236,53

Noms du siloxane :

Noms des processus réglementaires :
Siloxanes et silicones, 3-[3-(acétyloxy)-2-hydroxypropoxy]propyl Me, di-Me, 3-[2-hydroxy-3-[(1-oxo-2-propén-1-yl)oxy]propoxy ]propyle moi

Noms IUPAC :
Polysiloxanes acryliques
Siloxanes et silicones, 3-[3-(acétyloxy)-2-hydroxypropoxy]propyl Me, di-Me, 3-[2-hydroxy-3-[(1-oxo-2-propén-1-yl)oxy]propoxy ]propyle
Siloxanes et silicones, 3-[3-(acétyloxy)-2-hydroxypropoxy]propyl Me, di-Me, 3-[2-hydroxy-3-[(1-oxo-2-propén-1-yl)oxy]propoxy ]propyle moi
Siloxanes et silicones, 3-[3-(acétyloxy)-2-hydroxypropoxy]propyl Me, di-Me, 3-[2-hydroxy-3-[(1-oxo-2-propényl)oxy]propoxy]propy
Siloxanes et silicones, 3-[3-(acétyloxy)-2-hydroxypropoxy]propyl Me, di-Me, 3-[2-hydroxy-3-[(1-oxo-2-propényl)oxy]propoxy]propyl Me
Siloxanes et silicones, 3-[3-(acétyloxy)-2-hydroxypropoxy]propyl Me, di-Me, 3-[2-hydroxy-3-[(1-oxo-2-propényl)oxy]propoxy]propyl Me ( AICS

Autre nom:
Siloxanes et silicones, di-Me,3-{[2-Hydroxy-3((1-oxo-2-propényl)oxy)propyl]oxy}propyl Me, 3-{[2-hydroxy-3-3(acétoxy) propyl]oxy}

Autres identifiants :
125455-51-8

Synonymes du siloxane :
polydiméthylsiloxane (Mw > 6 800 Da)
Polydiméthylsiloxanes
Siloxanes et Silicones, di-Me
Baysilon
Diméthicone
Diméthylpolysiloxane
diméthylpolysiloxane
DIMÉTHYLE POLYSILOXANE (TERME ME)
Diméthylsilicone
Diméthylsilicone
diméthylsilicone
huile de diméthylsilicone
DIMÉTHYLES SILICONES ET SILOXANES
Diméthylsiloxane
diméthylsiloxane
Diméthylsiloxanes et silicones
diméthyl(oxo)silane
diméthyl-bis(triméthylsilyloxy)silane
Diméthylpolysiloxane
Diméthylpolysiloxane
Diméthylsilicone
diméthylsiloxane
Diméthylsiloxane terminé par triméthylsiloxane
Diméthylsiloxane, à terminaison tryméthylsilyloxy
Monomères de Siloxanes et Silicones, di-Méthyle
Polidiméthylosiloksane
Polydiméthylsiloxanes
poly(diméthylsiloxane)
POLY(DIMÉTHYLSILOXANE)
Poly(diméthylsiloxane)
poly(diméthylsiloxane)
Polydiméthylisiloxane
polydiméthylsiloxane
Polydiméthylsiloxane
polydiméthylsiloxane
POLYDIMÉTHYLSILOXANE
Polydiméthylsiloxane
Polydiméthylsiloxane, linéaire
Polydiméthylsiloxanes
Polydiméthylsiloxane
Polysiloxanes, di-Me
Huile de silicone
Antimousse silicone 1430
Huile de Silicone
Siloxane
Siloxane, diméthyle
Siloxane
siloxanes et autres silicones (polydiméthylsiloxane)
SILOXANES ET SILICONES, DI-ME
Siloxanes et Silicones, di-Me
Siloxanes et silicones, di-Me (CTS) (MAN)
Siloxanes et silicones, di-Me (Polydiméthylsiloxanes (PDMS))
Siloxanes et silicones, diméthyle
Polydiméthylsiloxane à terminaison α,ω-triméthylsilyle
Diméthylpolysiloxane
MED-360
Diméthicone
Diméthylpolysiloxane
Hydrolysat de diméthylpolysiloxane (huile de silicone)
KF96
Poly[oxy(diméthylsilylène)], α-[triméthylsilyl]-ω-[(triméthylsilyl)oxy]
Polydiméthylisiloxane
Polydiméthylsiloxane
Polydiméthylsiloxane
Polydiméthylsiloxane « Fluides Silicone Silbione
Polymère de polydiméthysiloxane
Polydiméthylsiloxane
Huile de silicone
12648-49-6
12684-12-7
1471301-69-5
1669409-87-3
1669410-33-6
167748-54-1
2028348-45-8
2161362-23-6
37221-45-7
39476-41-0
53125-20-5
63148-62-9
OCTAMÉTHYLTRISILOXANE
107-51-7
Trisiloxane, octaméthyl-
Poly(diméthylsiloxane)
1,1,1,3,3,5,5,5-octaméthyltrisiloxane
Diméticone
diméthyl-bis(triméthylsilyloxy)silane
Diméthicone 350
63148-62-9
Pentaméthyl(triméthylsilyloxy)disiloxane
Diméthylbis(triméthylsiloxy)silane
9G1ZW13R0G
CHEBI:9147
Trisiloxane, 1,1,1,3,3,5,5,5-octaméthyl-
Diméthylbis(triméthylsilyloxy)silane
Diméthicones
Poly(diméthylsiloxane), à terminaison hydroxy
MFCD00084411
MFCD00134211
MFCD00148360
CCRIS 3198
Poly(diméthylsiloxane), à terminaison triméthylsiloxy
EINECS203-497-4
diméticonum
UNII-9G1ZW13R0G
Diméticone
FRD 20
Ctaméthyltrisiloxane
MFCD00008264
Pentaméthyl(triméthylsiloxy)disiloxane
octaméthyl-trisiloxane
PDMS
macromolécule de diméthicone
VOLASIL DM-1
Huile de silicone pour bain d'huile
TRISILOXANE [INCI]
DM-FLUIDE 1.0CS
CE 203-497-4
Octaméthyltrisiloxane, 98 %
DSSTox_CID_20710
DSSTox_RID_79558
DSSTox_GSID_40710
OS 20 (SILOXANE)
SCHEMBL23459
Huile de silicone Pharma 100 cSt.
Diméthylpolysiloxane, à terminaison bis(triméthylsilyle)
Graisse pour vide poussé Dow Corning
CHEMBL2142985
DTXSID9040710
CHEBI:31498
CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-
KF96A1
OCTAMÉTHYLTRISILOXANE [MI]
diméthylbis(triméthylsiloxy)siliane
Polydiméthylsiloxane, 1000 cSt.
alpha-(triméthylsilyl)-oméga-méthylpoly(oxy(diméthylsilylène))
[(CH3)3SiO]2Si(CH3)2
Tox21_301002
CO9816
MFCD00165850
Silane, diméthylbis(triméthylsiloxy)-
AKOS015840180
ZINC169747808
Composé antimousse pour systèmes anhydres
FS-4459
NCGC00164100-01
NCGC00164100-02
NCGC00254904-01
CAS-107-51-7
DB-040764
FT-0631598
FT-0696355
O0257
O9816
C07261
D91850
S12475
A801717
FLUIDE SILICONE XIAMETER(R) PMX-200 1 CST
J-001906
Poly(diméthylsiloxane), viscosité 1,0 cSt (25 C)
Q2013799
Fluide silicone XIAMETER(R) PMX-200 20 CS
2,2,4,4,6,6-hexaméthyl-3,5-dioxa-2,4,6-trisilaheptane
Polydiméthylsiloxane, 20 000 cSt. terminaison triméthoxysilyle
Polydiméthylsiloxane, volatilité extrêmement faible, viscosité 1000 cSt.
Émulsion antimousse polydiméthylsiloxane à viscosité intermédiaire, 20% actif, viscosité 1500cst
Émulsion antimousse polydiméthylsiloxane à viscosité intermédiaire, 30% actif, viscosité 1500cst
Polydiméthylsiloxane, terminaison triméthylsiloxy, volatilité réduite, viscosité 20 cSt.
28349-86-2
Émulsion antimousse polydiméthylsiloxane à viscosité intermédiaire, 10% actif, viscosité 1000-2000cst
Émulsion antimousse polydiméthylsiloxane à viscosité intermédiaire, 10% actif, viscosité 800-2000cst
Émulsion antimousse polydiméthylsiloxane à viscosité intermédiaire, 20% actif, viscosité 1000-2000cst
Émulsion antimousse polydiméthylsiloxane à viscosité intermédiaire, 30% actif, viscosité 1000-2000cst
Polydiméthylsiloxane, terminaison triméthylsiloxy, volatilité extrêmement faible, viscosité 12.500 cSt.
1112-39-6 [RN]
214-189-4 [EINECS]
Diméthoxy(diméthyl)silane [Allemand] [Nom ACD/IUPAC]
Diméthoxy(diméthyl)silane [Nom ACD/IUPAC]
Diméthoxy(diméthyl)silane [Français] [Nom ACD/IUPAC]
Diméthoxydiméthylsilane
Diméthyldiméthoxysilane
DMDM
MFCD00025691 [numéro MDL]
Silane, diméthoxydiméthyl- [ACD/Nom de l'index]
VV3641666
1,1-diméthoxy-1-méthyl-1-silaéthane
103735-12-2 [RN]
63148-62-9 [RN]
Diméthyl diméthoxysilane
Diméthyldiméthoxysilane|Diméthoxydiméthylsilane
DIMÉTHYLPOLYSILOXANE [Wiki]
Dow Corning Z-6194 [Nom commercial]
FS-3860
Polydiméthylsiloxane [Wiki]
A3QDB1RS1C [DBID]
104906_ALDRICH [DBID]
40160_FLUKA [DBID]
556688_ALDRICH [DBID]
AY 43-004 [DBID]
CD5605 [DBID]
KBM22 [DBID]
NSC 93882 [DBID]
NSC93882 [DBID]
TSL 8112 [DBID]
TSL 8117 [DBID]
UNII:A3QDB1RS1C [DBID]