Тетракис (гидроксиметил) фосфонийхлорид (THPC)

Тетракис (гидроксиметил) фосфонийхлорид (THPC) представляет собой фосфорорганическое соединение с химической формулой [P (CH2OH) 4] Cl.
Катион P (CH2OH) 4+ четырехкоординирован, что характерно для солей фосфония.
THPC находит применение в качестве предшественника огнестойких материалов, а также в качестве микробиоцида в коммерческих и промышленных системах водоснабжения.

THPC представляет собой водорастворимую соль тетракис (гидроксиметил) фосфония, которая является обычным ингредиентом коммерческих огнезащитных составов (FR).

THPC производится реакцией формальдегида, фосфина и соляной кислоты.
THPC и его серная соль THPS являются преобладающими химикатами FR, используемыми для хлопковой одежды, особенно детской одежды для сна.

Применение:

THPC - огнестойкий ингредиент для отделки хлопчатобумажных и полиэфирных тканей.
Составы, включая THPC, наносятся на чистый хлопок или полиэфирный хлопок, а также на другие ткани.
Обработанный текстиль демонстрирует отличные огнестойкость, устойчивость к стирке, устойчивость к стирке и низкую прочность на разрыв в отличие от необработанных тканей.

Предпочтительное название ИЮПАК: Тетракис (гидроксиметил) фосфания хлорид.
Другие названия
Тетрагидроксиметилфосфония хлорид, THPC
Идентификаторы
Номер CAS: 124-64-1
ChemSpider: 29038
ECHA InfoCard: 100.004.280


Тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид


Имена CAS
Фосфоний, тетракис (гидроксиметил) -, хлорид (1: 1)

Имена ИЮПАК
Тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид

тетракис (гидроксиметил) фосфания хлорид
тетракис (гидроксиметил) фосфан; хлорид
Тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид
тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид
тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид
THPC

Торговые наименования
Тетракис гидроксиметил фосфония хлорид
THPC

Заявление
Раствор тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорида (80% в H2O) был использован в качестве восстановителя и стабилизирующего лиганда для синтеза наночастиц золота (AuNPs) из тригидрата хлорида золота (III) (HAuCl4,3H2O).
Это тетрафункциональный, реагирующий с амином водный сшивающий агент, который можно использовать для настройки свойств гидрогелей на белковой основе для приложений трехмерной инкапсуляции клеток. [10]

Мы являемся ведущим поставщиком хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPC), ок. 80% раствор в воде, хороший долговечный антипирен в текстильных изделиях, а также микробиоцид в коммерческих и промышленных системах водоснабжения.

Линейная формула (HOCH2) 4PCl
Молекулярный вес 190,56


PubChem CID: 31298

Характеристики
Химическая формула: (HOCH2) 4PCl
Молярная масса: 190,56 г · моль − 1.
Внешний вид: кристаллический
Плотность: 1,341 г / см3
Температура плавления: 150 ° C (302 ° F, 423 K)

Опасности
Оговорки риска (устаревшие) R21 R25 R38 R41 R42 / 43 R51 / 53
S-фразы (устаревшие) S22 S26 S36 / 37/39 S45 S60 S61

Регистрационный номер CAS 124–64–1
Синонимы: THPC
Молекулярная масса 190,58
Физическое состояние: кристаллическое твердое вещество; продается как 80% водный раствор
Цвет: 80% водный раствор соломенного цвета или прозрачный и бесцветный.
Растворимость: растворим в воде, метаноле, этаноле; менее 1 мг / мл в ДМСО, не растворим в эфире, реакция с ацетоном
Давление паров: 80% водный раствор: 1,0 мм рт. Ст. При 25 ° C.
PH: 1 для водного раствора неопределенной концентрации;
2 для 80% -ного водного раствора
Температура плавления: 154 ° C
Температура кипения: 80% водный раствор: 118 ° C.
Плотность (вода = 1) 80% -ный водный раствор: 1,322 г / см3 при 17,8 ° C; 1,34 г / см3 при 20 ° C

Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид (THPC) и сульфат (THPS) важны в текстильной промышленности как антипирены, в нефтяной промышленности как средства для удаления накипи, как биоциды для водных систем, в кожевенной промышленности как дубильные вещества, в нанохимии. как восстановители и стабилизаторы наночастиц, а также как поглотители кислорода в медицинских целях.
В большинстве случаев THPC и THPS сами по себе не являются химически активными и играют исключительно роль резервуаров для более реакционноспособных разновидностей трис (гидроксиметил) фосфина (THP) и / или формальдегида.
Содержание растворов THPC / THPS в значительной степени зависит от pH, который в настоящее время признан ключевым фактором, например, в препаратах гидрозоля металлов, биоцидной активности и экотоксичности.

THPC - это антимикробный агент нового класса с минимальным воздействием на окружающую среду. Преимущества THPC включают низкую токсичность, низкую дозировку и быстрое разложение в окружающей среде.
 
Химическое название: хлорид тетракис (гидроксиметил) фосфония.
Химическая структура: [(CH2OH) 4P] Cl
СОКРАЩЕНИЕ: THPC
Номер CAS: 124-64-1

Тетракис (гидроксиметил) фосфонийхлорид (THPC) представляет собой водорастворимое фосфорорганическое соединение, которое имеет низкую токсичность, быстрое разложение в окружающей среде и отсутствие или незначительное биоаккумулирование.

CAS-номер: 124-64-1
EINECS #: 204-707-7
Синонимы: тетракисгидроксиметилфосфония хлорид; THPC; Pyroset TKC; Ретардол С; Пробан СС

Антипирены и вспомогательные вещества для текстиля
THPC, как и THPS, используются в производстве огнестойких тканей для улучшения прочности на разрыв хлопчатобумажных и других целлюлозных тканей.
См. Преконденсатный полимер тетракис-гидроксиметилфосфония хлорид-мочевина (THPC-UPC)

THPC можно также использовать в качестве дубильных веществ в кожевенной промышленности.


Нефтяные операции
THPC - это антимикробный агент против SRB (сульфатредуцирующих бактерий) с минимальным воздействием на окружающую среду, используемый при бурении и добыче на нефтяных месторождениях.
THPC 80% также можно использовать в качестве химического вещества для контроля железа, чтобы предотвратить образование отложений сульфида железа, распространенных в нефтегазовой промышленности.

Промышленная и коммерческая очистка воды
Тетракис гидроксиметилфосфонийхлорид (THPC) может также использоваться для борьбы с бактериями, водорослями и грибками в промышленных / коммерческих системах рециркуляции охлаждающей воды, в системах теплопередачи и в промышленных системах технологической воды.


ПРИЛОЖЕНИЯ
· Промышленная / коммерческая очистка воды - контроль роста бактерий
· Нефтяное месторождение - контроль роста бактерий
· Текстиль
· Дезинфицирующие средства
· Химический полупродукт

Синтез и реакции
THPC можно синтезировать с высоким выходом, обрабатывая фосфин формальдегидом в присутствии соляной кислоты.

PH3 + 4 H2C = O + HCl → [P (CH2OH) 4] Cl
THPC превращается в трис (гидроксиметил) фосфин при обработке водным гидроксидом натрия:

[P (CH2OH) 4] Cl + NaOH → P (CH2OH) 3 + H2O + H2C = O + NaCl
Применение в текстиле
THPC имеет промышленное значение в производстве устойчивых к сминанию и огнестойких покрытий для хлопчатобумажных тканей и других целлюлозных тканей.
Огнестойкое покрытие может быть получено из THPC с помощью процесса Proban, при котором THPC обрабатывают мочевиной.
Мочевина конденсируется с гидроксиметильными группами на THPC.
Структура фосфония превращается в оксид фосфина в результате этой реакции.

[P (CH2OH) 4] Cl + NH2CONH2 → (HOCH2) 2POCH2NHCONH2 + HCl + HCHO + H2 + H2O
Эта реакция протекает быстро, образуя нерастворимые высокомолекулярные полимеры.
Полученный продукт наносится на ткань методом «сушки подушечками».
Этот обработанный материал затем обрабатывают аммиаком и гидроксидом аммиака для получения огнестойких волокон.

THPC может конденсироваться со многими другими типами мономеров помимо мочевины.
Эти мономеры включают амины, фенолы и многоосновные кислоты и ангидриды.

Трис (гидроксиметил) фосфин и его применение
Трис (гидроксиметил) фосфин, который является производным тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорида, является промежуточным продуктом при получении водорастворимого лиганда 1,3,5-триаза-7-фосфаадамантана (PTA).
Это превращение достигается обработкой гексаметилентетрамина формальдегидом и трис (гидроксиметил) фосфином.

Трис (гидроксиметил) фосфин также можно использовать для синтеза гетероцикла, N-boc-3-пирролина путем метатезиса с замыканием цикла с использованием катализатора Граббса (бис (трициклогексилфосфин) бензилидинерутения дихлорид).
N-Boc-диаллиламин обрабатывают катализатором Граббса, а затем трис (гидроксиметил) фосфином.
Двойные связи углерод-углерод подвергаются замыканию кольца, высвобождая газообразный этен, в результате чего образуется N-boc-3-пирролин.
Гидроксиметильные группы на THPC претерпевают реакции замещения, когда THPC обрабатывают α, β-ненасыщенным нитрилом, кислотой, амидом и эпоксидами.
Например, основание вызывает конденсацию между THPC и акриламидом со смещением гидроксиметильных групп. (Z = CONH2)

[P (CH2OH) 4] Cl + NaOH + 3CH2 = CHZ → P (CH2CH2Z) 3 + 4CH2O + H2O + NaCl
Подобные реакции происходят, когда THPC обрабатывают акриловой кислотой; однако замещается только одна гидроксиметильная группа.

Тетра-гидроксиметилфосфонийхлорид (THPC) широко используется в огнестойкой отделке, промышленной водоочистке и производстве кожи.

Тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид
124-64-1
THPC
Pyroset TKC
ТЕТРАМЕТИЛОЛФОСФОНИЯ ХЛОРИД
Фосфоний, тетракис (гидроксиметил) -, хлорид
NCI-C55061
Тетра (гидроксиметил) фосфония хлорид
UNII-58WB2XCF8I
Тетракис (гидроксиметил) фосфохлорид
58WB2XCF8I
тетракис (гидроксиметил) фосфан; хлорид
Ретардол С
Фосфоний, тетракис (гидроксиметил) -, хлорид (1: 1)
Пробан СС
CCRIS 317
HSDB 2923
тетракис (гидроксиметил) фосфания хлорид
EINECS 204-707-7
Тетрагидроксиметилфосфония хлорид
NSC 30698
Тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид (около 80% в воде)
AI3-22268
Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид, ок. 80% раствор в воде
Тетракис- (гидроксиметил) фосфония хлорид [Чехия]
Тетракис- (гидроксиметил) фосфония хлорид
ACMC-1BPFQ
DSSTox_CID_1330
204-707-7 по К.Э.
DSSTox_RID_76085
DSSTox_GSID_21330
SCHEMBL196471
CHEMBL2131547
DTXSID5021330
WLN: Q1P1Q1Q1Q & G
NSC30698
Tox21_302070
ANW-43807
MFCD00031687
NSC-30698
АКОС015918384
Тетра (гидроксиметил) фосфония хлорид
NE10887
NCGC00164162-01
NCGC00255382-01
CAS-124-64-1
DB-007909
тетракис- (гидроксиметил) фосфоний хлорид
FT-0631726
Фосфоний, хлор-тетракис (гидроксиметил) -
EN300-19000
Q7706566
359406-89-6


Химическое название: хлорид тетракис (гидроксиметил) фосфония.
Синонимы: THPC; THPS-UPC; мезо-THPC; pyrosettkc; nci-c55061; AURORA KA-1157; HISHICOLIN THPC; тетраметилолфосфоний хлорид; тетракис (гидроксиметил) фосфоний; тетракис (гидроксиметил) фосфохлорид

Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид Химические свойства, применение, производство
Химические свойства
Прозрачный светло-розовый или желто-зеленый раствор

Использует
Антипирен для хлопчатобумажных тканей. Может использоваться в сочетании с триэтилоламином и мочевиной (процесс Roxel) или с триэтаноламином и оксидом трис (1-азиридинил) фосфина.

Определение
Кристаллическое соединение, полученное реакцией фосфина, формальдегида и соляной кислоты.

Общее описание
Прозрачная слегка вязкая жидкость от бесцветного до желтого цвета (20% раствор H2O).

Реакции воздуха и воды
Гигроскопичен. Вода.

Профиль реактивности
Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид бурно реагирует с окислителями и щелочами. Реагирует с целлюлозой.

Угроза здоровью
ОСТРАЯ / ХРОНИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ: Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид может вызывать коррозию. При нагревании до разложения он может выделять очень токсичные пары POx, хлористого водорода и бис (хлорметилового) эфира. Разложение хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония в водной среде может привести к образованию фосфина, формальдегида и хлористого водорода.

Пожароопасность
Хлорид тетракис (гидроксиметил) фосфония, вероятно, горюч.

Методы очистки
Кристаллизовать его из AcOH и высушить при 100o в вакууме. Водный раствор с концентрацией 80% мас. / Об. Имеет d4 1,33 [Reeves J Am Chem Soc 77 3923 1955]. [Beilstein 1 IV 3062.]

• THPS-UPC
• THPC
• ТЕТРА (ГИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЯ ХЛОРИД
• ТЕТРАКИС (ГИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД
• хлорид тетраметилолфосфония
• nci-c55061
• Фосфоний, тетракис (гидроксиметил) -, хлорид
• pyrosettkc
• тетракис- (гидроксиметил) фосфония хлорид
• тетракис (гидроксиметил) фосфохлорид
• тетракис (гидроксиметил) фосфониухлорид
• тетракис (гидроксиметил) фосфоний
• ТЕТРАКИС (ГИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОР IDE, 80% РАСТВОР В ВОДЕ
• ТЕТРАКИС (ГИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОР IDE, 80% В H2O
• Тетракис (гидроксиметил) хлорид фосфора
• Тетракисгидроксиметилфосфонийхлорид (Thpc)
• АВРОРА КА-1157
• раствор тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорида
• HISHICOLIN THPC
• Тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид (около 80% в воде)
• ТЕТРАКИС (ГИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД, CA. 80% РАСТВОР В ВОДЕ
• мезо-THPC
• ТЕТРАКИС (ГИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД: 80% В ВОДЕ
• Тетракис (гидроксиметил) фосфониум хлорид
• Раствор тетракис (гидроксиметил) фосфониум хлорида, ~ 80% в H2O
• PhosphoniuM, тетракис (гидроксиметил) -, хлорид (1: 1)
• Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид, 80% раствор в H2O
• Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид (70-80% в воде)
• Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид фандахем
• 124-64-1
• HOCH24PCl
• C4H12O4PClC4H12ClO4P
• CH2OH4PCl
• C4H12O4PCl
• C4H12ClO4P
• C10H24O12P2
• Фосфониевые соединения
• Синтетические реагенты
• соли фосфония
• Катализаторы фазового переноса
• текстильные вспомогательные вещества
• Фосфониевые соединения
• Более экологичные альтернативы: катализ
• Катализаторы фазового переноса
• соли фосфония
• соли фосфония


Применение в текстиле
THPC имеет промышленное значение в производстве устойчивых к сминанию и огнестойких покрытий для хлопчатобумажных тканей и других целлюлозных тканей. Огнестойкое покрытие может быть получено из THPC с помощью процесса Proban, при котором THPC обрабатывают мочевиной. Мочевина конденсируется с гидроксиметильными группами на THPC. Структура фосфония превращается в оксид фосфина в результате этой реакции.

[P (CH2OH) 4] Cl + NH2CONH2 → (HOCH2) 2POCH2NHCONH2 + HCl + HCHO + H2 + H2O
Эта реакция протекает быстро, образуя нерастворимые высокомолекулярные полимеры. Полученный продукт наносится на ткань методом «сушки подушечками». Этот обработанный материал затем обрабатывают аммиаком и гидроксидом аммиака для получения огнестойких волокон.

THPC может конденсироваться со многими другими типами мономеров помимо мочевины. Эти мономеры включают амины, фенолы и многоосновные кислоты и ангидриды.

Трис (гидроксиметил) фосфин и его применение
Трис (гидроксиметил) фосфин, который является производным тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорида, является промежуточным продуктом при получении водорастворимого лиганда 1,3,5-триаза-7-фосфаадамантана (PTA). Это превращение достигается обработкой гексаметилентетрамина формальдегидом и трис (гидроксиметил) фосфином.

Трис (гидроксиметил) фосфин также можно использовать для синтеза гетероцикла, N-boc-3-пирролина путем метатезиса с замыканием цикла с использованием катализатора Граббса (бис (трициклогексилфосфин) бензилидинерутения дихлорид). N-Boc-диаллиламин обрабатывают катализатором Граббса, а затем трис (гидроксиметил) фосфином. Двойные связи углерод-углерод подвергаются замыканию кольца, высвобождая газообразный этен, в результате чего образуется N-boc-3-пирролин. Гидроксиметильные группы на THPC претерпевают реакции замещения, когда THPC обрабатывают α, β-ненасыщенным нитрилом, кислотой, амидом и эпоксидами. Например, основание вызывает конденсацию между THPC и акриламидом со смещением гидроксиметильных групп. (Z = CONH2)

[P (CH2OH) 4] Cl + NaOH + 3CH2 = CHZ → P (CH2CH2Z) 3 + 4CH2O + H2O + NaCl
Подобные реакции происходят, когда THPC обрабатывают акриловой кислотой; однако замещается только одна гидроксиметильная группа.

Использует:
1. огнезащитный состав для отделки текстиля, применимый к чистому хлопку или полиэфирному хлопку и другим тканям. Обработанный текстиль обладает очень хорошим огнезащитным эффектом, хорошей обработкой, высокой устойчивостью к стирке и небольшой потерей прочности на разрыв при сохранении исходных характеристик тканей.
2. как огнестойкий пластик, бумага и т. Д.


ТОКСИКОКИНЕТИКИ
Абсорбция
Кожный
Не было обнаружено исследований, в которых изучалась бы абсорбция через кожу человека THPC или других солей тетракис (гидроксиметил) фосфония. Кожное нанесение THPC крысам привело к потере веса тела и смерти (Aoyama 1975), что указывает на то, что THPC всасывается этим путем. Ulsamer et al. (1980), цитируя отчет 1953 года Исследовательского фонда выпускников Висконсина, заявил, что THPC может всасываться через кожу в больших количествах (1,5 г / кг). Неясно, является ли это производной суммой или основанной на данных о животных. Подкомитет не смог найти копию отчета 1953 года.

Вдыхание
Не было обнаружено исследований, в которых изучалась бы абсорбция THPC после ингаляционного воздействия.

Устный
Исследования острой, субхронической и хронической токсичности на крысах и мышах косвенно свидетельствуют о том, что THPC всасывается через желудочно-кишечный тракт и становится системно биодоступным (см. Раздел «Идентификация опасностей»).

Распределение
Не было выявлено исследований, посвященных распределению THPC или других солей тетракис (гидроксиметил) фосфония у людей или лабораторных животных после кожного, ингаляционного или перорального воздействия. Поскольку было показано, что печень является органом-мишенью токсичности THPC (см. NTP 1987), можно сделать вывод, что THPC распределяется системно.

Метаболизм
Не было обнаружено исследований, изучающих метаболизм THPC или других солей тетракис (гидроксиметил) фосфония.

Экскреция
Не было обнаружено исследований, посвященных экскреции THPC или других солей тетракис (гидроксиметил) фосфония.

Перейти к:
ИДЕНТИФИКАЦИЯ ОПАСНОСТИ2
Воздействие на кожу
Раздражение
Никаких кожных реакций не наблюдалось у 100 добровольцев (23 мужчины, 77 женщин) в возрасте от 9 до 63 лет, которые подвергались воздействию ткани, обработанной THPC, в течение 72 часов (Osbourn 1971). Добровольцев лечили местно (место не указано) тканевыми пластырями, обработанными THPC, некоторые из которых были смочены дистиллированной водой.

Было обнаружено, что THPC не раздражает кожу у 38 добровольцев мужского пола, которые подвергались кожному воздействию тканевых пластырей, содержащих Proban® 210, FR на основе THPC (Олбрайт и Уилсон 1982, цитируется в IPCS 2000). О содержании THPC в тканевых заплатах не сообщается. Тканевые пластыри накладывались на предплечья добровольцев и покрывались на 48 часов. Затем тестовые участки открывали и исследовали на предмет кожных реакций через 50, 90, 1 и 2 нед после воздействия.

Кожные реакции от умеренных до тяжелых наблюдались у самцов белых крыс и кроликов, получавших местно в течение 8 дней 0,75 мл 15%, 20% или 30% водного раствора THPC (Aoyama 1975). У крыс покраснение кожи наблюдалось, начиная с дня 4, для крыс, получавших 15% и 20% THPC, тогда как покраснение наблюдалось, начиная с дня 2, у крыс, получавших 30% THPC. Покраснение кожи в группе, получавшей 30% дозу, стало очень интенсивным на 6 день, после чего последовало частичное выпадение волос на 7 день и смерть на 9 день. У кроликов, получавших местно в течение 6 дней 1 мл 15% или 30% водного THPC, появилось покраснение кожи на день 2–3, который стал тяжелым не позднее 6 суток. Некроз кожи развился на 3–12 сутки. Полное выпадение волос произошло в обеих дозированных группах к 11–13 дням, но волосы начали отрастать в обеих дозированных группах к 18–19 дням. Токсичность была сравнительно более серьезной у кроликов, получавших 30% THPC.

Ulsamer et al. (1980), цитируя отчет 1953 года Исследовательского фонда выпускников Висконсина, утверждают, что THPC является слабым раздражителем кожи у самок крыс и вызывает летальность, шелушение кожи и гиперемию после кожного нанесения> 1,5 г / кг (виды не указаны). . Отчет за 1953 год не был обнаружен подкомитетом.

Системные эффекты
У самцов белых крыс и кроликов, получавших местно в течение 8 дней 0,75 мл 15%, 20% или 30% водного раствора THPC, наблюдались умеренные и тяжелые кожные эффекты, характеризующиеся изменениями тканей (Aoyama 1975). Планировалось, что лечение будет продолжаться 20 дней для обоих видов, но было прекращено через 8 дней у крыс из-за сильной потери веса и через 6 дней у кроликов из-за тяжелых кожных реакций. Кроликов продолжали наблюдать до 20 дней. У крыс гистологическое исследование кожи показало атрофию, усиленное ороговение эпидермиса и дегенерацию корней волос у всех обработанных животных. У кроликов гистологическое исследование кожи показало выраженный субэпидермальный фиброз без регенерации сосочков эпидермиса.

Высокий уровень смертности наблюдался у белых мышей, неоднократно получавших на хвосты водные экстракты из ткани, обработанной FR на основе THPC (Афанасьева и Евсеенко, 1971). Мышей обрабатывали экстрактами ежедневно в течение 21 дня. По сообщениям, экстракты содержали формальдегид, хлористый водород и фосфорорганические соединения (не идентифицированы).
Авторы не описали, как были приготовлены экстракты, пол использованных животных или количество испытанных животных. Авторы сообщают, что 50–70% животных, подвергшихся лечению, умерли в течение эксперимента и продемонстрировали потерю веса и изменения внешнего вида их шерсти. Раздражение кожи хвоста было очевидным после 10–12 дней лечения, и многие хвосты отпали.

Иммунологические эффекты
Афанасьева и Евсеенко (1971) сообщили, что у многих (количество не сообщается) мышей, получавших водные экстракты из тканей, обработанных FR на основе THPC, развивалась лейкопения. Авторы отмечают, что помимо воздействия THPC экстракты также содержали формальдегид, хлористый водород и фосфорорганические соединения, а точный состав экстрактов не сообщается. Следовательно, невозможно определить, было ли воздействие THPC на кожу само по себе причиной увеличения случаев лейкопении в этом исследовании.

Неврологические эффекты
Мыши, получавшие водные экстракты из тканей, обработанных FR на основе THPC, стали вялыми, имели «пониженную работоспособность» к статической работе и на 20-40% снизились уровни активности холинэстеразы (Афанасьева, Евсеенко, 1971).

Эффекты развития
Не было выявлено исследований, в которых изучались бы токсические эффекты THPC на репродуктивную функцию или развитие после воздействия на кожу.


Помимо золота: новое открытие хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPC) как эффективного агента для синтеза сверхмалых наночастиц благородных металлов и Pt-содержащих наносплавов †
Хосе Л. Уэсо * от Виктора Себастьяна, Альваро Майораля, от Лауры Усон, Мануэля Арруэбоаба и Хесуса Сантамарии * ab
Принадлежность к авторам
Абстрактный
Использование хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPC) в качестве одновременно восстанавливающего агента и стабилизирующего лиганда было расширено до одностадийного синтеза при комнатной температуре широкого спектра монометаллических наночастиц и биметаллических наносплавов, содержащих благородные соединения. металлы с потенциальным применением в катализе.
Коллоидные суспензии имеют средний диаметр менее 4 нм, узкое распределение по размерам и высокую стабильность в водном растворе в течение длительных периодов времени.


Огнестойкая отделка хлопчатобумажных тканей путем отверждения аммиаком / THPC-мочевина
Декабрь 2016 г. Текстильная наука и инженерия 53 (6): 434-441
DOI: 10.12772 / TSE.2016.53.434
Абстрактный
Хлопчатобумажные ткани обрабатывали преконденсатом хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония и мочевины путем отверждения в аммиачной просушке для уменьшения воспламеняемости тканей.
Оптимальные условия отделки были исследованы на предмет долговечности огнестойкости, включая такие физические свойства, как прочность на разрыв и устойчивость окраски к стирке.
Ткани, обработанные этим методом, показали превосходную долговечную огнестойкость, более высокую прочность на разрыв и немного более низкую прочность на разрыв по сравнению с необработанной тканью.


Название: THPC - Тиомочевинная огнестойкая отделка для хлопчатобумажных тканей
Авторы: Шарма, Дж. К.
Лал, Кришан
Бхатнагар, Хари Л.
Дата выпуска: декабрь 1977 г.
Издатель: NISCAIR-CSIR, Индия
Резюме: Новый состав на основе хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPC), тиомочевины и небольших количеств дигидрофортофосфата аммония был опробован в качестве агента для придания огнестойкости хлопчатобумажным тканям.
Изучено влияние стирки на прочность на разрыв, прочность на разрыв, восстановление складок, износ при изгибе, воздухопроницаемость и кислородный индекс обработанного образца.
Обработанные ткани обладают огнестойкими свойствами даже после 30 стирок.
Характеристики рецептуры находятся в пределах, установленных стандартами ASTM.


Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид, олигомерные продукты реакции с мочевиной
Номер ЕС: 500-057-6 | Номер CAS: 27104-30-9
Технический продукт «Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид, олигомерные продукты реакции с мочевиной» (THPC-мочевина) представляет собой конденсат THPC и мочевины. Функциональной группой THPC является группа ОН. Функциональная группа мочевины - аминогруппа NH2. Конденсация THPC и мочевины не изменяет обе функциональные группы.

Метод первого считывания между THPC и THPS считается применимым, поскольку катион органического фосфония, который является ответственной частью токсикологических эффектов, одинаков для обеих солей. Различные анионы (хлорид и сульфат) не имеют большого влияния на растворимость (оба очень высокие), давление пара (оба экстремально низкие) и log Kow (как экстремально низкие, так и отрицательные).

Второй подход сквозного чтения между THPC и THPC-мочевиной основан на том факте, что THPC является примесью технического продукта THPC-мочевина. THPC более реактивен и более токсичен, чем THPC-мочевина. Наихудший сценарий создается при условии, что мочевина THPC полностью реактивна, как THPC.

Кроме того, окислительная деградация THPC-мочевины, THPS и THPC приводит к тому же основному метаболиту THPO, который намного менее токсичен, чем THPC-мочевина, THPS и THPC.


Журнал науки о полимерах: издание по химии полимеров
Статья
Химический состав полимеров ТГФК – мочевина и связь с огнестойкостью шерсти и смесей шерсти и полиэстера. II. Относительная огнестойкость для смесей шерсти, полиэстера и шерсти с полиэстером.
Авраам Баш Бенджамин Начамовиц Сара Хазенфрац Менахем Левин
Абстрактный
Оптимальная огнестойкость в составах типа ТГФК-мочевина была достигнута за счет примерно 1-0,9 мольного соотношения ТГФК-мочевина и медленного добавления мочевины.
Структура соли фосфония более эффективна в огнестойкости 100% шерсти и смесей шерсти и полиэстера, чем структура оксида фосфона.
Обе структуры эквивалентны огнестойкому 100% полиэстеру.
Считается вероятным, что парофазный механизм преобладает в огнестойкости шерсти на основе фосфора, тогда как смешанный твердофазный механизм действует для 100% полиэстера.


Тетракис гидроксиметилфосфония хлорид-мочевина (THPC-U)
Химическая формула: C9O7H24P2Cl2N2
Молекулярный вес: 405,15
Стандартное исполнение:
Q / XFH 10-2014
Свойства: Прозрачная или светло-желтая жидкость.
Применение:
Огнестойкий материал для отделки хлопчатобумажных и полиэфирных тканей.
Применяется к чистому хлопку или полиэстеру, а также к другим тканям.
Обработанный текстиль демонстрирует отличные огнестойкость, устойчивость к стирке, устойчивость к стирке и низкую прочность на разрыв в отличие от необработанных тканей.

В настоящее время хлорид тетрагидроксиметилфосфония (THPC) широко используется в огнестойкой отделке, промышленной водоочистке, производстве кожи и т. Д., И его разложение повлияет на фактическое применение.
Таким образом, термическое разложение и кислотно-щелочное разложение THPC изучали с помощью 31P ядерного магнитного резонанса (31P ЯМР), термогравиметрического анализа (TGA) и дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) соответственно.
Результаты показали, что раствор THPC был стабильным при pH <5,0 и содержал THPC, три-гидроксиметилфосфин (TrHP) и оксид три-гидроксиметилфосфина (TrHPO).
THPC начал разлагаться при pH 5,0 и давал нестабильное вещество тетрагидроксиметилфосфоний гидроксид (THPH), химические сдвиги которого составляли 36 ppm.
При pH 8,0 THPC полностью превращается в TrHP и TrHPO. При pH> 9,0 все соединения фосфора превращаются в TrHPO.
Следовательно, содержание THPC снижалось, когда pH раствора THPC повышался. Также был проведен эксперимент по термическому разложению.
Структура THPC начала меняться при нагревании до 152,4 ° C и терять вес при 184,41 ° C.
Следовательно, температура нанесения должна быть ниже 152 ° C, что может служить хорошим ориентиром при применении THPC.


Действие хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония на шерсть и волосы
Л. С. Баджпай К. С. Уэвелл Дж. М. Вудхаус
Впервые опубликовано: май 1961 г. https://doi.org/10.1111/j.1478-4408.1961.tb02435.x цитирования: 14
PDFPDFTOOLS ПОДЕЛИТЬСЯ
Абстрактный
Шерсть, обработанная THPC, поглощает кислоту и преметаллизированные красители легче, чем необработанная шерсть, а добавление THPC к растворам преметаллизированных красителей увеличивает скорость поглощения красителя шерстью.
Благодаря своей способности уменьшать связи · S · S · в шерсти, растворы THPC являются эффективными закрепляющими агентами даже при pH 1 · 3.
Хотя окисленную, йодированную и дезаминированную шерсть нельзя укладывать в кипящую воду, их нужно принимать в растворах THPC.
Однако шерсть, обработанная цианидом калия, не может быть схвачена ни в воде, ни в растворах THPC.

Некоторые свойства вискозных вискозных тканей, обработанных тетракишидроксифосфонийхлоридными смолами (THPC)
Р.С. Ганди Впервые опубликована 1 мая 1970 г.
https://doi.org/10.1177/004051757004000507
Информация о статье
 Нет доступа
Абстрактный
Приведены данные о восстановлении влаги, впитываемости воды, прочности на разрыв, эластичных свойствах и огнестойкости химически модифицированных тканей из вискозного волокна.

Данные показывают, что THPC ведет себя так, как если бы он был производным формальдегида.
При умеренных условиях отверждения происходит замещение гидроксильных групп в целлюлозе, но при более жестких условиях отверждения происходит сшивание.
И триэтаноламин, и мочевина ингибируют реакцию THPC с целлюлозой и уменьшают кислотное разложение.
Обработка ткани смолами THPC-мочевиной или THPC-меламином также приводит к отложению полимера, особенно при высоких температурах отверждения.
Как в присутствии, так и в отсутствие мочевины, когда добавляются значительные количества триэтаноламина, THPC разлагается, и количество фиксированного фосфора уменьшается.
Триэтаноламин, по-видимому, действует сложным образом; его действие связано не только с его щелочностью.
Только в присутствии мочевины ткань приобретает огнестойкость, хотя фосфор фиксируется даже в отсутствие мочевины.
Ткань, аминированная 2-аминоэтилсерной кислотой, проходит последующую обработку THPC, также огнестойкую.
Однако из-за наличия аминогрупп в ткани THPC реагирует с меньшим количеством гидроксильных групп, и потери прочности на разрыв меньше.


Производство и использование
(а) Производство
Соли тетракис (гидроксиметил) фосфония производятся для коммерческого использования с 1950-х годов. Первый, THPC, был представлен в 1953 году. Соли получают реакцией формальдегида с фосфином в соответствующей водной кислоте (Weil, 1980; Hawley, 1981).

Две американские компании поставляют THPS и THPC. Совместное годовое использование каждого соединения в США составляет 900–4500 тонн (Национальная программа токсикологии, 1987).

(б) Использование
Соли тетракис (гидроксиметил) фосфония используются для получения стойких к складкам огнестойких покрытий на хлопчатобумажных и целлюлозных тканях (Hooper, 1973; Hooper et al., 1976a, b). THPC, THPS и THPA / P могут быть отверждены на ткани с помощью аминовых соединений (например, аммиака, мочевины, меламиноформальдегидных смол) для образования прочных, сшитых огнестойких покрытий (Weil, 1980). Недавно THPS в значительной степени заменил THPC в коммерческом использовании (Duffy, 1983); THPA / P никогда не был основным коммерческим продуктом. Многие сореагенты использовались для образования огнестойких покрытий с этими соединениями. Одним из наиболее популярных процессов является обработка тетракис (гидроксиметил) фосфония гидроксид-аммиак, при которой THPS превращается в свободную органическую основу, а затем отверждается на ткани путем реакции с газообразным аммиаком (Weil, 1980).

По оценкам, в 1974 году в США солями тетракис (гидроксиметил) фосфония было обработано более 14 миллионов метров хлопковой фланели для детской ночной одежды.

Метод химической дополнительной обработки для уменьшения выделения свободного формальдегида из прочной хлопчатобумажной ткани с антипиреновой обработкой.
Салим, Сайма
Университет Бороса, факультет текстиля, инженерии и бизнеса.
2015 (английский)
Независимая диссертация Продвинутый уровень (степень магистра (два года)), 20 кредитов / 30 кредитов HE
Студенческая диссертация
Аннотация [en]
Эта диссертация направлена ​​на разработку метода химической дополнительной обработки для снижения высвобождения свободного формальдегида из преконденсата тетракис (гидроксиметил) фосфонийхлорида (THPC) мочевины, отвержденной аммиаком прочной огнеупорной готовой хлопчатобумажной ткани, путем предотвращения образования свободного формальдегида.
Формальдегид токсичен и канцероген. В соответствии с мировыми стандартами допустимый предел выделения свободного формальдегида для тканей, контактирующих с кожей, составляет всего 75 частей на миллион (измерено методом водной экстракции). В этом исследовании используется антипирен из хлопчатобумажной ткани, обработанный на промышленном предприятии в Пакистане. Ткань обработана путем нанесения преконденсата мочевины THPC и отвержденного, окисленного и промытого аммиака. После отделки он не подвергается дополнительной обработке метабисульфитом натрия, который является обычно используемым методом дополнительной обработки для уменьшения выделения свободного формальдегида. Последующая обработка метабисульфитом натрия имеет различные проблемы, в том числе большое количество стирок горячей водой и увеличение выделения формальдегида во время хранения ткани.
Если ткань содержит 75 частей на миллион свободного формальдегида, часто наблюдается увеличение выделения свободного формальдегида во время хранения ткани.
Существует очень ограниченное количество исследований по методам дополнительной обработки, и было опубликовано несколько сообщений о применении этой дополнительной обработки на огнестойких тканях.
В этом исследовании были разработаны два метода дополнительной обработки для снижения содержания свободного формальдегида до 75 частей на миллион или менее.
Один из них - это дополнительная обработка комбинацией резорцина 1% и диэтиленгликоля 4%.
Другой - комбинация резорцина 1% и борной кислоты 6%.
Для обеих этих дополнительных обработок в качестве катализатора используется 0,5% ацетат аммония.
Ткань промокают раствором, а затем сушат при 130 ° C в течение 8 минут.
После высыхания ткань промывают водой при 40 atС.
Методы дополнительной обработки, разработанные в этом исследовании, продемонстрировали долгосрочный эффект сохранения высвобождения формальдегида на уровне ниже 75 частей на миллион во время хранения ткани, который недоступен при использовании других традиционных методов дополнительной обработки.
Эти методы дополнительной обработки не оказывают неблагоприятного воздействия на огнестойкость готовой ткани, отвержденной аммиаком THPC, и ткань является мягкой по сравнению с исходной негорючей готовой тканью и тканью, обработанной существующими методами.
Эти новые разработанные методы имеют промышленное применение, поскольку в них не используются растворители и не используется какое-либо специальное оборудование для доочистки.

Место, издатель, год, издание, страницы
2015 г.
Ключевые слова [en]
Последующая обработка, антипирен, свободный формальдегид, тетракис (гидроксиметил) фосфонийхлорид (THPC) предконденсат мочевины, отверждение аммиаком, метабисульфит натрия, резорцин, диэтиленгликоль, борная кислота, отверждение, окисление

Влияние хлорида тетракис (гидрогиметил) фосфония (THPC) на отдельные свойства волокон
Энн Тай, Ховард Л. Нидлфс
Статья об исследовании, впервые опубликованная 1 января 1979 г.
https://doi.org/10.1177/004051757904900108
Информация о статье
 Нет доступа
Абстрактный
Влияние хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPC) на физические и химические свойства шерсти. были исследованы хлопок, вискоза, нейлон и полиэстер.
THPC оказывает наибольшее влияние на шерсть, снижая ее воспламеняемость и температуру разложения, а также увеличивая растяжимость и окрашиваемость волокна.
Воздействие THPC на хлопок и вискозу различалось, в первую очередь из-за большей степени реакции THPC с вискозой, чем с хлопком.
Обе целлюлозы стали немного более огнестойкими, температура их разложения снизилась, и оба стали более хрупкими и хрупкими.
Кроме того, искусственный шелк, обработанный THPC, показал улучшенное разглаживание влажных морщин и способность к окрашиванию с помощью прямых красителей.
THPC реагировал с нейлоном, давая более огнестойкое волокно с более низкой температурой разложения и большей способностью к окрашиванию, но обработанный нейлон также показал худшие свойства при растяжении.
Полиэстер не вступал в значительную реакцию с THPC и демонстрировал лишь незначительные изменения свойств.
Обработка THPC оказала заметное влияние на волокна, и этот эффект следует учитывать при приготовлении отделочных материалов, содержащих этот реагент.

Огнестойкость текстиля
11 декабря 1975 г. - Albright & Wilson Ltd.
Способ огнестойкости целлюлозных текстильных волокон, который включает пропитку ткани водным раствором, содержащим предконденсат мочевины и соли THP вместе с любым избытком соли THP, необходимым для получения отношения мочевины к THP, находящегося в пределах 0,05: 1. и 0,25: 1 молярный, раствор нейтрализуется добавлением щелочи или основания до pH в диапазоне от 5 до 8 и обработкой пропитанных волокон аммиаком для образования сшитого полимера.

Последние патенты компании Albright & Wilson Ltd.:
Производство соединений фосфора
Концентрированные водные композиции поверхностно-активных веществ
Огнезащитные средства
Приготовление экстрактов хмеля, содержащих изо-альфа-кислоту
Составы для полировки алюминия
Перейти к: Описание · Формулы · Цитируемые ссылки · История патентов · История патентов
Описание
Это изобретение относится к обработке целлюлозных текстильных волокон для придания им огнестойкости. Такие обработки для удобства называются здесь "огнезащитными" обработками, несмотря на то, что они не могут полностью подавить все образование пламени. Обработка, к которой относится изобретение, заключается в пропитке волокон преконденсатом тетракисгидроксиметилфосфониевой соли, такой как хлорид (в дальнейшем называемая солью THP или THPC в случае хлорида) и азотсодержащим соединением, и затем обработали нашатырным спиртом. Таким образом, на волокнах образуется сшитый полимер, который делает их огнестойкими.

Ранним описанием огнезащитной обработки, включающей использование THPC и соединения азота, было описание патента Великобритании № 740269, в котором сшивание или отверждение полимера осуществлялось под действием тепла. В патенте США В US 2772188 было предложено отверждать полимер с использованием аммиака, в то время как в описании патента Великобритании № 906 314, которое соответствует патенту США № В US 2 983 623 описан способ, который в конечном итоге достиг коммерческого успеха, заключается в применении аммиака в две стадии, сначала в виде газообразного NH 3, а во вторую - в виде водного аммиака. Результатом этой эволюции был такой контроль степени сшивки, чтобы добавка смолы, необходимой для огнестойкости, не повреждала ненадлежащим образом ручку текстиля. Кроме того, желательно было достичь приемлемой степени устойчивости к стирке, и этого в основном достигали двухстадийным газо-водным способом.

Наилучшие результаты с точки зрения компромисса между максимальной огнестойкостью и самой мягкой ручкой были получены при использовании мочевины в качестве азотного соединения и отверждении аммиаком. Отверждение полимеров мочевины при нагревании является неудовлетворительным, и необходимо использовать соединение с более высокой функциональностью, такое как меламин, или смесь меламина и мочевины, если необходимо использовать отверждение при нагревании, но на самом деле этот метод не используется, поскольку он приводит к в ткани с плохой ручкой.

До сих пор предполагалось, что если должна использоваться отвержденная аммиаком смола на основе мочевины / THPC, правильные пропорции мочевины к THPC - это такие, в которых эти реагенты присутствуют в форполимере, который должен быть сшит с помощью аммиака. , а именно 0,5: 1 моляр. Однако две недавние разработки привели к трудностям в использовании этой композиции. Первое - это стремление обеспечить более легкую огнестойкость тканей, чем прежде, а второе - введение более строгих испытаний на огнестойкость для определенных товаров. Что касается первого, то, хотя состав является удовлетворительным для тканей с большим весом, чем, скажем, 4 унции на квадратный ярд, при нанесении на более легкие ткани он может повредить ручку до такой степени, что сделает ткань неприемлемой.

Для решения этой проблемы были предприняты попытки использовать отвержденный аммиаком только THPC без добавления азотного соединения, такого как мочевина. Чтобы сделать это возможным, THPC сначала нейтрализуют от его нормального pH примерно от 3 до 7 добавлением подходящей щелочи или основания. Такой процесс является предметом описания патента США № 938990, но с тех пор возникла некоторая путаница из-за описания подобных процессов, которые были выполнены с «THPOH». Фактически наличие этого специфического соединения в нейтрализованных растворах THPC является несколько гипотетическим, и мы предпочитаем использовать просто выражение «нейтрализованный THPC».

Огнестойкость текстильных изделий регулируется во многих странах спецификациями, периодически выпускаемыми государственными органами. Первоначально действующие спецификации основывались на испытаниях с вертикальной полосой, таких как Британский стандарт (BS) 3119: 1959. В настоящее время детская одежда для сна регулируется следующими спецификациями: BS 2963: 1958 в Великобритании и Спецификация США FF3-71 в США. Мы установили, что эти последние испытания являются более суровыми, чем те, которые использовались ранее, и что для соответствия этим стандартам требуются более высокие добавки огнестойких смол на основе THP. Это приводит к более жесткой тканевой ручке, что может быть неприемлемым даже для тканей, которые можно было бы удовлетворительно обрабатывать в соответствии с исходными спецификациями.

Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы обеспечить огнезащитную обработку, которая будет соответствовать всем вышеперечисленным спецификациям, не делая получающуюся ткань неприемлемо жесткой. Следует принять во внимание, что эти два требования противоречат друг другу, и мы обнаружили, что, варьируя соотношение мочевины к THPC в пропиточном растворе, мы можем изменить результат в сторону большей огнестойкости или лучшей обработки, и что путем выбора соотношения в пределах в определенных пределах может быть получена ткань, приемлемая по обоим пунктам.

Изобретение состоит в способе огнестойкости целлюлозных текстильных волокон, который включает пропитку ткани водным раствором, содержащим предконденсат мочевины и соль THPC вместе с любым избытком соли THPC, необходимым для получения отношения мочевины к THP. между 0,05: 1 и 0,25: 1 молярным, раствор нейтрализуется добавлением щелочи или основания до pH в диапазоне от 5 до 8 и обработкой пропитанных волокон аммиаком для образования сшитого полимера.

Пропитывающий раствор для использования в изобретении может быть приготовлен путем смешивания необходимых количеств мочевины и THPC с водой и кипячения с обратным холодильником, чтобы вызвать их реакцию с образованием предконденсата. В качестве альтернативы раствор с молярным отношением мочевины к соли THP 0,5: 1 можно кипятить с обратным холодильником, а затем добавить необходимое количество THPC для получения правильного отношения мочевины к THP. Как бы то ни было, раствор нейтрализуют до pH от 5 до 8, предпочтительно от 5,8 до 7. Это удобно осуществлять путем добавления каустической соды, но можно использовать и другие щелочи, такие как карбонат натрия. Следует понимать, что слишком высокий pH может привести к нестабильности раствора, и в этом случае используется более низкий pH в указанном диапазоне.

Соль THP обычно представляет собой хлорид, но могут использоваться другие галогениды, такие как бромид, или другие соли, такие как ацетат, сульфат или фосфат.

Концентрация раствора предконденсата предпочтительно составляет от 20 до 40% по весу. Предпочтительные значения от 25 до 30%. Удобно сначала приготовить раствор с концентрацией около 50%, который затем разбавляют незадолго до использования. Предпочтительно нейтрализацию проводят на этой стадии, а не на стадии изготовления.

Обработка аммиаком может проводиться двухстадийным газо-водным процессом, упомянутым выше. В качестве альтернативы способ быстрого газового отверждения, описанный в патенте Великобритании No. Могут использоваться №№ 1,439,608 и 1,439,609.

Лучшее понимание изобретения дадут следующие экспериментальные результаты:

Было приготовлено пять наборов растворов, каждый набор имел различное значение для молярного отношения мочевина: THPC, как показано ниже:

0 (а), 0,05 (б), 0,125 (в), 0,25 (г), 0,5 (д).

Растворы в каждом наборе имели последовательное уменьшение общего содержания THPC, чтобы соответствующим образом варьировать добавление THPC к обработанной ткани. Наиболее концентрированный раствор каждого набора был приготовлен путем приготовления раствора предконденсата ТГФХ мочевины (молярные пропорции 0,5: 1) с избытком ТГФХ (за исключением случая (е)) в таких количествах, чтобы общее содержание ТГФХ составляло 48 %, а молярное соотношение мочевина: THPC было таким, которое требовалось для набора. Добавляли пять частей каустической соды на 100 частей THPC, чтобы получить pH 5,9. Этот раствор как таковой и разбавленные растворы, полученные путем последовательного добавления примерно 10% воды, составляли набор.

Образцы хлопчатобумажной ткани с массой 150 г на квадратный метр добавляли в каждый раствор каждого набора до примерно 80% влажного поглощения, и надстройка THPC, как указано ниже, рассчитывалась из процентного содержания THPC в растворе и мокрый пикап. Каждый образец сушили при 85 ° С. C, а затем непрерывно отверждают, пропуская через ткань газообразный аммиак со скоростью 25 л / мин. Затем образцы промывали в течение 30 минут при 50 ° С. C в растворе 4,5 г / л синтетического моющего средства, содержащего примерно 20% пербората натрия, хорошо промыть и высушить.

Затем образцы были испытаны в соответствии со следующими тестами на воспламеняемость.

Британский стандарт 3119: 1959 Общее испытание огнестойких тканей с использованием кондиционированного образца 121/2 дюйма ×. 2 дюйма зажигаются путем применения стандартного светового пламени высотой 11/2 дюйма в течение 12 секунд.

Министерство торговли FF3-71 Входит в США для детской одежды для сна. Предварительно высушенный образец, помещенный в зажим, закрывающий вертикальные края, воспламеняется стандартным световым пламенем высотой 11/2 дюйма, приложенным в течение 3 секунд.

Британский стандарт 2963: 1958 Метод А, установленный для детской одежды для сна в Соединенном Королевстве. Свободно свисающая полоска кондиционированной ткани размером 6 футов на 11/2 дюйма зажигается путем воздействия стандартного светового пламени высотой 11/2 дюйма в течение 12 секунд. Этот метод дает неустойчивые результаты при обработке ткани антипиреном, поскольку образец может свободно входить в пламя и выходить из него. Испытание было изменено за счет использования более короткого (15 дюймов) образца и непрерывного приложения зажигающего пламени к нижнему краю образца до тех пор, пока он не воспламенился по всей ширине, и немедленного удаления зажигающего пламени (приблизительно 3 секунды).

Пределами приемлемости для трех испытаний была максимальная длина полукокса на любом образце: 41/2 дюйма по BS 3119, 7 дюймов по FF3-71 и 10 дюймов по BS 2963. Хотя может показаться, что серьезность конкретного испытания будет связана до допустимой длины полукокса, оказалось, что имело место обратное, поскольку использование более короткого времени зажигания способствует поддержанию горения после того, как образец был воспламенен, в то время как обеспечение вертикальных краев, как в BS 2963, позволяет более быстрое распространение пламя. Образцы обработанных тканей можно разделить на 4 группы следующим образом:

Fr class 1 - не пройти все три теста

Fr класс 2 - прошел BS 3119, но не прошел FF3-71 и BS 2963

Fr класс 3 - прошел BS 3119 и FF3-71, но не прошел BS 2963

Fr class 4 - Пройти все три теста.

Кроме того, образцы были оценены по ручке и были разделены на две группы:

Группа A - Допускается тканевая ручка.

Группа B - Тканевая ручка излишне жесткая.

В таблице I показаны результаты вышеизложенного с точки зрения надстроек THPC для различных оценок. (Смотри).

Таблица 1 ______________________________________% Добавки THPC, дающие различные уровни огнестойкости и градации рукоятки, мочевина / молярный (a) (b) (c) (d) (e) THPC 0 0,05 0,125 0,25 0,5 ______________________________________ Ручка B класса 4 FR - 39,0, 32,2 38,9, 32,3 32,1 26,2, 23,1 Рукоятка A - 28,1 27,0 26,3 Рукоятка B класса 3 FR 39,0, 35,0 - - - 21,5 Рукоятка A 32,2 25,1, 22,8 21,9 22,6 19,2 Рукоятка FR класса 2 A 28,8, 26,4 20,6, 17,0 18,6, 15,3 18,5, 15,7 17,6, 15,9 24,1, 19,6 14,2 16,3 Рукоятка FR класса 1 A - 13,6 12,6 12,6 12,2 ______________________________________

В следующей серии экспериментов растворы с различными мольными отношениями мочевина: THPC и с концентрацией общего THPC 32% были приготовлены, как описано выше, и использовались для тестирования образцов той же ткани таким же образом. Образцы оценивали на огнестойкость и снова обрабатывали так же, как описано выше. Результаты с точки зрения надстройки THPC, огнестойкости и управляемости показаны в Таблице II. Все было повторено с использованием серии растворов с общей концентрацией THPC 24%, и результаты показаны в таблице III. (Смотри).

Таблица Таблица II ______________________________________ Мочевина / THPC% THPC Сопротивление пламени Ручка Молярное соотношение Дополнительная группа классов ______________________________________ 0 26,5 2 A 0,05 25,7 3 A 0,1 25,1 3 A 0,15 25,1 3 A 0,2 26,1 3 A 0,25 25,6 4 A 0,3 25,9 4 B 0,35 25,9 4 B 0,4 27,0 4 B 0,45 26,5 4 B 0,5 25,2 4 B ______________________________________

Таблица III ______________________________________ Коэффициент огнестойкости для карбамида / THPC% Класс THPC Ручка ______________________________________ 0 19,8 2 A 0,05 19,0 2 A 0,1 19,4 2 A 0,15 19,4 2 A 0,2 19,6 2 A 0,25 19,0 2 A 0,3 19,4 2 A 0,35 19,6 2 A 0,4 19,2 3 A 0,45 19,2 3 А 0,5 18,6 3 А ______________________________________

Результаты таблиц I, II и III представлены графически на прилагаемом чертеже, на котором абсциссы представляют молярные отношения мочевина: THPC, а ординаты - процент добавок THPC. Отпечатки представляют собой цифры в таблице, и каждый из них отмечен своим номером класса FR. Распределение точек таково, что поле можно разделить на четыре области, каждая из которых соответствует одному из классов FR. Кривая H делила поле в соответствии с характеристиками соответствующих образцов, группа A (приемлемая) лежала ниже кривой H, а группа B (неприемлемо) выше кривой.

Можно видеть, что ткани, прошедшие все испытания на огнестойкость и имеющие приемлемую ручку, - это ткани, обработанные растворами в наборах (b), (c) и (d), то есть с молярным отношением мочевины к THPC 0,05: 1 к 0,25: 1.

Претензии
1. Способ огнестойкости целлюлозной текстильной ткани, который включает пропитку ткани водным раствором, содержащим предконденсат мочевины и соль тетракисгидроксиметилфосфония вместе с любым избытком соли тетракисгидроксиметилфосфония, необходимым для обеспечения соотношения мочевины и тетракис-гидроксиметилфосфоний с молярным содержанием от 0,05: 1 до 0,25: 1, раствор нейтрализуется добавлением щелочи или основания до pH в диапазоне от 5 до 8 и обработкой пропитанных волокон аммиаком для образования сшитого полимера .

2. Способ по п.1, в котором соль тетракисгидроксиметилфосфония представляет собой хлорид.

3. Способ по п. 2, в котором pH раствора составляет от 5,8 до 7.

4. Способ по п.1, в котором pH раствора составляет от 5,8 до 7.

Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид (THPC) и сульфат (THPS) важны в текстильной промышленности как антипирены, в нефтяной промышленности как средства для удаления накипи, как биоциды для водных систем, в кожевенной промышленности как дубильные вещества, в нанохимии. как восстановители и стабилизаторы наночастиц, а также как поглотители кислорода в медицинских целях.
В большинстве случаев THPC и THPS сами по себе не являются химически активными и играют исключительно роль резервуаров для более реакционноспособных разновидностей трис (гидроксиметил) фосфина (THP) и / или формальдегида. Содержание растворов THPC / THPS в значительной степени зависит от pH, который в настоящее время признан ключевым фактором, например, в препаратах гидрозоля металлов, биоцидной активности и экотоксичности.

1. Производные тетракис (гидроксиметил) фосфония

Основная часть современных долговечных антипиренов для целлюлозы сосредоточена на использовании производных тетракис (гидроксиметил) фосфониевых солей (THP).
Эти производные можно наносить путем набивки, сушки, отверждения и окисления для получения пригодных к эксплуатации огнестойких тканей.
Надстройки высокие, а ручка из ткани более жесткая, поэтому отделка обычно используется для защитной одежды.

а. Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид (THPC)

THPC является наиболее важным коммерческим производным и его получают из фосфина, формальдегида и соляной кислоты при комнатной температуре.
Он содержит 11,5% фосфора и наносится методом сухого отверждения -> окисления -> очистки.

Соединение имеет сильно восстанавливающий характер, а метилольные группы конденсируются с аминами с образованием нерастворимых полимеров.
Применяется с мочевиной, сушится и затвердевает.
Контроль pH и степени окисления фосфора важен для определения огнезащитных свойств и долговечности отделки.
Высвобождение HCl может вызвать деформацию ткани во время отверждения, если pH не контролируется.
Последний этап отделки требует окисления P + 3 до P + 5 перекисью водорода.
Этот шаг также необходимо контролировать, чтобы предотвратить чрезмерную деформацию ткани.
Альтернатива THPC - THPS. Вместо HCl используется серная кислота, а вместо хлорида фосфина образуется соответствующий сульфат фосфина.

б. Преконденсат мочевины THPC
Процесс Пробана (Олбрайт и Уилсон) заменяет термическое отверждение на отверждение в газообразном аммиаке при температуре окружающей среды.
Это сводит к минимуму проседание ткани, связанное с нагревом и кислотами.
Преконденсат ТГФХ с мочевиной (мольное соотношение 1: 1) наносят, сушат и ткань пропускают через реактор газообразного аммиака.
Экзотермическая реакция создает полимерную структуру внутри пустот хлопкового волокна.
Отверждение аммиаком дает соотношение P: N, равное 12.
Весовые проценты соответствующих элементов должны быть P, N> 2%.
Для повышения стойкости и светостойкости красителей Р + 3 окисляют до Р + 5 перекисью водорода.

c. Гидроксид тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPOH)
Исходя из вышеизложенного, THPC обычно частично нейтрализуют аминами, амидами и / или щелочью.
Полная нейтрализация THPC гидроксидом натрия дает соединение, называемое THPOH.
Различие между THPC, используемым в частично нейтрализованном состоянии, и THPOH трудно определить.
Если отвердитель является основным, как и аммиак, различие становится бессмысленным.


ТГРО-аммиак получил большое коммерческое внимание.
Основным преимуществом по сравнению с THPC является меньшая тенденция ткани и меньшая жесткость.
Ткани, набитые THPOH, при сушке выделяют формальдегид.


Огнестойкая отделка текстиля
веб-мастером | 20 июня 2019 г. | Вызовы

Огнестойкая отделка текстиля
Вступление
 
К текстилю предъявляются все более строгие требования по огнестойкости.
Это очень широкая область: риски воздействия огня очень разные для пожарного, банного полотенца, простыни или занавески.
Точно так же последствия пожара на лодке, в поезде или здании очень разные.

Поэтому неудивительно, что существует большое разнообразие решений для создания огнестойкого текстиля, а также то, что появилось большое количество стандартов, позволяющих реагировать на это большое разнообразие ситуаций.

Чтобы получить ткань, отвечающую одному или нескольким из этих стандартов, возможны следующие варианты:

Использовать искробезопасный материал: асбест, стекловолокно или, в последнее время, базальт.
Добавить в массу волокна огнестойкий продукт. Очевидно, это работает только с искусственными волокнами (типа вискозы) или синтетическими волокнами (такими как полиэстер или полиамид).
Для обработки самой ткани.
Первое решение имеет то преимущество, что оно радикально, но не обязательно удобно или дешево.
Кроме того, используемые ресурсы часто невозобновляемы.

Второе решение имеет то преимущество, что дает уверенность в приобретении постоянного характера собственности.
Однако это связано с большими логистическими ограничениями, поскольку необходимо иметь в желаемое время необходимую проволоку хорошей тонкости и хорошей скрутки.
Помимо того, что волокна имеют тенденцию быть более дорогими, синтетические волокна склонны плавиться в случае пожара.
Образующиеся капли могут вызвать глубокие и болезненные ожоги.
Эта особенность делает чистые синтетические волокна плохо подходящими для защитной одежды.

Остальная часть этой статьи будет посвящена антипиреновой обработке тканей, которая дает общее преимущество, заключающееся в возможности ее применения на поздних этапах производственного процесса, что облегчает логистические ограничения.
Кроме того, лечение часто можно регулировать, варьируя количество продукта.
Это позволяет оптимизировать результат с учетом множества ограничений: огнестойкости, механических и цветовых характеристик, ручки, цены,…

Обработка текстиля
 

В качестве классификации здесь можно использовать несколько осей: характер волокон (целлюлоза, полиэстер, шерсть и т. Д.), Стойкость к мытью обработки (от несмываемой до постоянной), процесс нанесения (в основном набивка или покрытие) и, наконец, Требования к пожаротушению / задымлению определяются национальными или международными стандартами, в частности, для морского, воздушного или железнодорожного транспорта.

В рамках проекта FARBioTY мы делаем упор на льняное волокно, состоящее в основном из целлюлозы, для использования в железнодорожном секторе.
В этом контексте единственный интересный момент - это стойкость лечения.

От непостоянного к постоянному
 

Непостоянное и полупостоянное лечение

В этой категории принцип состоит в растворении соли в воде, пропитке ткани этим раствором и сушке ткани.
Соль остается на ткани и помогает замедлить возникновение или распространение огня. Пропитка часто выполняется набивкой; в текстильной области эта операция относится к погружению ткани в ванну с последующим прохождением между двумя наложенными друг на друга роликами, на которые прикладывается высокое давление. Это устройство, называемое «каландром», позволяет стандартизировать пропитку, глубоко проникать продуктом в ткань и извлекать излишки, тем самым облегчая последующую сушку.


Это очень простой в реализации метод, относительно дешевый и применимый ко многим волокнам.
Однако нет и речи о том, чтобы помещать эту ткань в машину для стирки, потому что соль сразу же исчезнет.
Поэтому он подходит для применений, где ткань не подвергается воздействию воды.
Также обратите внимание, что некоторые продукты этого класса основаны на галогенах (особенно на броме).
Проблемы окружающей среды и / или здоровья привели к запрету некоторых из них, например декаБДЭ.

Полуперманентная обработка используется для оснований, которые могут подвергаться воздействию воды без замачивания.
Это касается, например, мебельных тканей, которые можно протирать и увлажнять, чтобы удалить пятно. К минусам мы редко кладем в стиральную машину стул или кресло! Самая большая разница заключается в типе используемого химического вещества.

Постоянное лечение
 

 

В этом случае существует два типа обработки целлюлозы: первый заключается в химическом связывании молекулы с целлюлозой с использованием одной из ее ОН-групп.
Другой основан на полимеризации продукта с самим собой, с образованием сети внутри и вокруг волокна без образования каких-либо химических связей. В обоих случаях используемый продукт представляет собой производное фосфора.

В первом случае необходимо работать в кислых условиях, что приводит к потере прочности волокна, обычно на 15–30%.
Это решение явно не было выбрано для армирования ткани.

Другой раствор позволяет поддерживать практически неизменную механическую прочность, его также можно использовать для смесей целлюлозы и синтетических волокон, и он дает лучшую огнестойкость. С другой стороны, ткань содержит остатки формальдегида, и ручка более жесткая.

Применяется следующим образом:

Прокладка в ванне с огнестойким продуктом.
Это предконденсат THPC (хлорид тетракис гидроксиметилфосфония).
Сушка в соответствии с четко определенными критериями.
Переход в машину, заполненную газообразным аммиаком, позволяющую протекать химической реакции поликонденсации.
Аммиачная группа служит связующим звеном между различными молекулами.


Промывка и окисление для удаления несвязанных продуктов и стабилизации пятикратной связи фосфора.
Наконец сушка

Этот метод позволяет получить отличные огнестойкие результаты до классов M1 и B1 при сохранении механических характеристик изделий.
В настоящее время он в основном используется для производства защитной одежды для профессионалов, подверженных риску возникновения пожара: пожарных, военных, металлургов, электриков и т. Д.

Заключение
 

В данной статье предлагается краткий обзор технологий получения огнестойких тканей.
Все обсуждаемые моменты заслуживают дальнейшего развития, в частности вопрос об используемых физико-химических механизмах.
Однако мы надеемся, что этот небольшой текст прояснил некоторые идеи.


3 698 854
ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО ОРГАНИЧЕСКОГО
ТЕКСТ ЛЕС Даррел Дж. Дональдсон, Флойд Л. Норманд и Джордж Л. Дрейк младший, Метаири, штат Луизиана, правопреемники Соединенных Штатов Америки в лице министра сельского хозяйства No Drawing. Подана 24 июня 1970 г., сер. № 49,556 Int. C. D06m 13/32, 13/38 U.S. C. 8-116 P 6 Претензии

РЕЗЮМЕ ОБЪЯВЛЕНИЯ
Целлюлозные и другие ткани становятся огнестойкими после обработки водными растворами в одной ванне, содержащими тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид или родственный тетракис (гидроксиметил) фосфоний гидроксид, трис (гидроксиметил) фосфин и трис (гидроксиметил) фосфиноксид. и цианамид в мольных соотношениях примерно от 1: 0,5 до 1: 4 соответственно и катализируемый предпочтительно фосфорсодержащим соединением, таким как фосфорная кислота, фосфат аммония, хлорметилфосфоновая кислота и фосфат натрия.
Растворы наносятся на различные ткани методом сухого отверждения с подушечками, и оказалось, что эти средства выдерживают бесчисленные циклы стирки.
Отделка содержала добавленное качество защиты от морщин.

Неисключительная, безотзывная, бесплатная лицензия на изобретение, описанное в настоящем документе, во всем мире для всех целей правительства Соединенных Штатов с правом предоставлять сублицензии для таких целей настоящим предоставляется Правительству Соединенных Штатов Америки. Америка. Это изобретение относится к способу придания текстильных изделий огнестойкости.
Более конкретно, это изобретение относится к способу придания целлюлозных и других органических текстильных материалов огнестойкости после обработки одним из нескольких растворов, содержащих соединение фосфора и цианамид, причем соединение фосфора представляет собой хлорид тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPC) или связанное с ним производное - и катализатор типа фосфорной кислоты.
Текстильные изделия, обработанные способом по настоящему изобретению, устойчивы к многократным стиркам и продолжают оставаться огнестойкими.
Обработанные продукты, очевидно, пригодны для использования дома, в офисе, общежитии и т. Д. В виде портьер, простыней, обивки, одежды и т. Д.
Основная цель настоящего изобретения - предоставить новый способ придания текстильных изделий огнестойкости.
Другой целью настоящего изобретения является заставить цианамид реагировать с соединениями фосфора типа THPC за счет использования кислотного катализатора, такого как фосфорная кислота, для получения огнестойкого покрытия, стойкого к бесчисленным стиркам и обладающего дополнительным свойством устойчивость к складкам без пожелтения текстильного материала.
Известно, что хлорид тетракис (гидроксиметил) фосфония реагирует с соединениями азота, такими как амины, с образованием полимерных материалов, которые при нанесении на органический текстиль делают их огнестойкими (см. Патенты США 2,809,941 и 2,812,311).
Однако, когда THPC реагировал с цианамидом, образовывался малорастворимый материал, и ткань, обработанная этим материалом, не выдерживала испытания на вертикальное пламя.

О'Брайен сообщил о огнестойком пластике на основе цианамида и фосфорной кислоты для хлопка.
В ванне для обработки необходимо использовать не менее 20% фосфорной кислоты для достижения любой степени огнестойкости.
Покрытие не было стойким к стирке и не выдержало стандартного испытания вертикальным пламенем примерно после 10 циклов стирки, см. Textile Research J., 38, page 256 (1968).
Мы обнаружили, что при включении THPC в вышеуказанный состав и кислоты в каталитической концентрации образуется нерастворимый полимерный материал, и ткань проходит стандартное испытание вертикальным пламенем (Федеральная служба снабжения США «Методы испытаний текстиля», Федеральная спецификация CCC-T-1916, Метод 5902, Типография правительства США, 1951 г.).
Например, хлопчатобумажная ткань, покрытая раствором, содержащим около 20,8% THPC и 9,2% цианамида, не прошла стандартное испытание вертикальным пламенем.
 Однако, когда к вышеуказанному раствору был добавлен 1% кислого вещества, такого как фосфорная кислота, ткань прошла испытание.
В общих чертах изобретение таково.
Готовят раствор, содержащий THPC и цианамид в мольном соотношении от примерно 1: 0,5 до примерно 1: 4. . . предпочтительный диапазон соотношений составляет от 1: 2 до 1: 3. . .
THPC в цианамид. К этому раствору добавляют кислотное вещество, такое как фосфорная кислота, для получения концентрации от примерно 0,5% до примерно 4%, предпочтительная концентрация находится в диапазоне от 1,5% до 2,5%.
Органический волокнистый материал погружают в этот раствор, а избыток жидкости удаляют обычными текстильными методами.
Затем материал сушат и отверждают любым обычным способом, например в печи.
Выгодно сушить текстиль при температуре примерно от 50 до 110 ° C в течение примерно от 1 до 10 минут, прежде чем он будет отвержден при температуре примерно от 110 ° C до 180 ° C в течение примерно 1-10 минут. до 10 минут.
Ткань также можно сушить и отверждать за один этап в диапазоне температур примерно от 110 ° до 180 ° C; однако прочность ткани снижается по сравнению с образцами, подвергнутыми традиционному сухому отверждению.
Степень огнестойкости, придаваемой текстилю этими соединениями, может варьироваться от низкой до очень высокой, варьируя количество полимера, осажденного на поверхности ткани.
В ванну для обработки могут быть включены поверхностно-активные вещества, водоотталкивающие агенты, смолы и другие агенты для обработки текстиля.
Другие преимущества в соответствии с сущностью настоящего изобретения состоят в том, что текстильные изделия, обработанные этим способом, являются стойкими к усадке, стойкими к образованию морщин, стойкими к свечению и гниению, и эти эффекты являются постоянными и устойчивыми к стирке и химической чистке.
В этом процессе термин «органический волокнистый материал» включает любой гидрофильный волокнистый материал, который является материалом, который абсорбирует или адсорбирует воду, например хлопок, вискоза, рами, джут, шерсть, бумага, картон и подобные материалы, а также их комбинации. как любые их химические и физические модификации.
Что касается химических реагентов, можно использовать фосфорсодержащие соединения, относящиеся к предпочтительному THPC, такие как продукты его разложения и их производные.
Например, можно использовать промежуточный THPOH, а также оксид и другие соли фосфония.
THPOH обычно не является соединением, которое извлекают из верхней части прилавка и заливают.
Фактически, THPOH может быть получен путем добавления водного раствора NaOH к THPC, достаточного для получения pH примерно от 7 до 8.
Иллюстративные примеры подходящих соединений азота включают амиды и, в частности, цианамид.
Кислотные материалы, совместимые с данным изобретением, представляют собой фосфорную кислоту, аммонийные и металлические соли персульфата, сульфамата, фосфата, хлорида, нитрата, сульфата и подобных органических кислот, таких как уксусная, лимонная и замещенная фосфорная кислоты.
Обработанные образцы по настоящему изобретению были испытаны различными способами, среди которых был стандартный тест вертикального пламени (метод испытаний AATCC 34-1966), испытание на угол пламени, проведенное Guthrie et al. (см. Textile Research J. 23, стр. 527-32, 1953), сопротивление образованию складок (метод тестирования AATCC 66-1968) и сопротивление гниению (метод тестирования AATCC 30-1957T).


Следующие ниже примеры представлены для иллюстрации существенных деталей изобретения и не должны рассматриваться как ограничивающие изобретение каким-либо образом.
Цифры в процентах, приведенные в примерах, основаны на весах.
Пример 1
Очищенный, протертый и отбеленный хлопковый сатин пропитывали водным раствором, содержащим 10,2 г цианамида, 23,3 г THPC (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 2,5 г. катализатора на основе фосфорной кислоты (HPO4) и 64 г. воды до 70% влажного пикапа.
Этот образец сушили 5 минут при 85 ° C и отверждали 5 минут при 50 ° C в электрической печи.
Образец промывали горячей водой в течение примерно 15 минут, а затем давали ему высохнуть.
Готовый образец имел добавку 17%, был представлен и прошел испытание на соответствие углу 180 °.
Далее образец был подвергнут 30 циклам стирки с использованием коммерческого моющего средства, затем снова протестирован, и было обнаружено, что он проходит тест на совпадение под углом 180, как и раньше, что демонстрирует долговечность обработки по отношению к стирке.

Пример 2
Образец ткани типа, использованного в Примере 1, был пропитан водным раствором, содержащим 10,7 г. цианамида, 24,4 г. THPC (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 1,0 г. HPO и 63,9 г воды до 70% влажного поглощения.
Ткань сушили 5 минут при 85 ° C и отверждали 5 минут при 150 ° C в электрической печи.
Готовый образец имел добавку 12% и обладал отличной огнестойкостью, как было измерено стандартным испытанием вертикальным пламенем.
Эта огнестойкость была столь же эффективной после того, как образец был подвергнут 30 циклам стирки.
Таким образом, добавка всего лишь на 12% придает текстилю долговечную огнестойкость.

Пример 3
Образец ткани типа, использованного в Примере 1, был пропитан водным раствором, содержащим 16,3 г.
THPC, 7,2 г. цианамид (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 1,6 г. HPO и 74,9 г воды до 70% влажного поглощения.
Ткань сушили 5 минут при 85 ° C и отверждали 10 минут при 140 ° C в электрической печи.
Образец промывали горячей водой в течение 15 минут, а затем давали ему высохнуть.
Готовый образец имел 8,4% добавок, 1,73% фосфора, и испытание на пламя дало длину полукокса 4,0 дюйма. Образец был подвергнут 30 циклам стирки и имел содержание фосфора 1,38% и длину полукокса 3,75 дюйма.

Пример 4
Образец ткани типа, использованного в Примере 1, был пропитан водным раствором, содержащим 20 г.
THPC, 13,8 г. цианамид (мольное отношение ТГФК к цианамиду 1: 3), 2,5 г. HPO и 63,7 г воды до 70% влажного улавливателя.
Образец сушили 5 минут при 85 ° C и отверждали 3 минуты при 160 ° C в электрической печи, затем промывали горячей водой и сушили.
Добавка составляла 16,3%, и образец прошел стандартное испытание вертикальным пламенем после 30 циклов стирки с длиной полукокса 2,5 дюйма.
Следовательно, соотношение THPC-цианамида 1: 3 придавало хлопковому текстилю долговечную огнестойкость.

Пример 5
Образец ткани типа, использованного в Примере 1, был пропитан водным раствором, содержащим 27 г.
THPC, 5,9 г, цианамид (мольное отношение THPC к цианамиду составляет 1: 1), 2,5 г. катализатора HPO и 64,6 г. воды до 70% влажного пикапа.
Ткань сушили при 85 ° C в течение 5 минут и отверждали при 160 ° C в течение 3 минут.
После стирки и сушки образец ткани имел добавку 14,7%, и после 30 циклов стирки испытание пламенем показало длину полукокса 3,0 дюйма.
Следовательно, мольное отношение THPC к цианамиду, равное 1: 1, также обеспечивает огнестойкость хлопчатобумажной ткани 4.

Пример 6
Образец ткани и обработка были такими же, как в Примере 5, за исключением того, что мольное отношение THPC к цианамиду составляло 1: 2. Готовый образец ткани имел добавку 9%, и после проведения 30 циклов стирки в испытании пламенем была получена полукокса длиной 3,0 дюйма.

Пример 7
Образец ткани типа, используемого в Примере 1, был пропитан водным раствором, содержащим 22,2% THPC, 9,8% цианамида, 4,0% двухосновного фосфата натрия (Na2HPO4) и 64% воды до примерно 80% влажного поглощения.
Образец ткани сушили 4 минуты при 85 ° C и отверждали 3 минуты при 160 ° C, затем промывали и сушили, как и другие образцы ткани.
Добавка составляла 18,4%, и после 30 отмывок она прошла стандартное испытание вертикальным пламенем с длиной обугливания 4,0.
Следовательно, двухосновный фосфат натрия был эффективным катализатором в реакции ТГФХ-цианамид.

Пример 8
Грубую, очищенную и отбеленную хлопчатобумажную ткань для печати пропитывали раствором, содержащим 19,5 г.
THPC, 8,6 г. цианамида (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 2,0 г. HPO4 и 69,9 г воды с получением примерно 100% влажного улавливания.
Влажную пропитанную ткань сушили 5 минут при 85 ° C и отверждали 5 минут при 150 ° C, затем промывали горячей водой и давали высохнуть.
Обработанный таким образом образец имел 19,9% добавок и содержание фосфора 2,6%.
Испытание на пламя показало начальную длину полукокса 3,75 дюйма после 30 циклов стирки.
После стирки содержание фосфора составило 2,22%.
Часть обработанной ткани помещали в могильник из грунта.
Обработанный образец сохранял 70% своей первоначальной прочности на разрыв после 6 недель нахождения в могильной постели, в то время как необработанный контрольный образец полностью разрушился в течение первой недели захоронения.
Таким образом, система THPC-цианамид-HPO не только придает текстилю прочную огнестойкость, но также защищает материал от воздействия микроорганизмов.

ПРИМЕР 9
Образец ткани типа, использованного в Примере 8, был пропитан водным раствором, содержащим 19,5 г. THPC, 8,6 г. цианамид (мольное отношение ТГФК к цианамиду 1: 2), 2,0 г. HPO и 69,9 г воды до 85% влажного поглощения.
Образец сушили 2 минуты при 85 ° C и отверждали 2% минут при 150 ° C на ширильной раме. Ткань была выстирана и высушена, как в других примерах, и имела добавку 15,4%.
После того, как образец подвергали 30 циклам стирки, испытание пламенем дало длину полукокса 5,0 дюйма. Эта ткань была подвергнута оценочным испытаниям на устранение морщин, и ее показатель сухости после кондиционирования составил 253.
Угол восстановления складок во влажном состоянии составил 226 °. Таким образом, данные показывают, что отделка придает текстилю свойства восстановления морщин.

ПРИМЕР 10
Образец ткани типа, использованного в Примере 8, был пропитан водным раствором, содержащим 17,3 г.
THPC, 7,7 г. цианамида (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 5 г. фосфата аммония (NH4) 2HPO4 и 70 г. вода до мокрого сбора 70%.
Ткань сушили 5 минут при 85 ° C и отверждали 5 минут при 140 ° C, затем промывали горячей водой и сушили, как в других примерах.
Надбавка составила 17,5%. После 10 стирок длина полукруга составила 3,5 дюйма.
Обработка цианамидом THPC применима к легким тканям, таким как ткань для печати.

ПРИМЕР 11
Очищенную, очищенную и отбеленную саржу пропитывали водным раствором, содержащим 19,5 г. THPC, 8,6 г. цианамида (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 2,0 г. катализатора хлорметилфосфоновой кислоты и 69,9 г воды до влажного поглощения около 60%. Образец ткани сушили при 85 ° C в течение 3 минут и отверждали 3 минуты при 160 ° C, затем промывали горячей водой и сушили, как описано выше. другие примеры. Надбавка составила 12%.
Образец был подвергнут 30 циклам стирки, а затем испытан пламенем, как и остальные. Длина обугленных составляла 3,75 дюйма.
Следовательно, хлорметилфосфоновая кислота также была эффективным катализатором для системы THPC-цианамид.

ПРИМЕР 12
Образец шерстяной ткани пропитывали водным раствором, содержащим 15,7 г. THPC, 10,3 цианамида (соотношение THPC к цианамиду 1: 3), 4,0 г. HPO. катализатор, и 70 г. воды до 80% влажного пикапа. Образец ткани сушили при 85 ° C в течение 5 минут и отверждали при 150 ° C в течение 5 минут, затем промывали в горячей воде в течение 15 минут.
Добавка составляла 15%, и ткань прошла испытание на соответствие углу 180 °.

ПРИМЕР 13
Целлюлозный картон пропитывали водным раствором, содержащим 15,7 г. THPC, 10,3 г. цианамид (мольное отношение ТГФК к цианамиду 1: 3), 4,0 г. HPO, катализатор и 70 г. воды до влажного сбора около 110%.
Образец сушили 10 минут при 85 ° C и отверждали 5 минут при 150 ° C.
Образец промывали горячей водой в течение 15 минут и давали ему высохнуть.
Дополнение составило 28%. Образец был подвергнут испытанию на соответствие углу 180 ° и прошел.

 ПРИМЕР 14.
Образец сукна, смесь 50% хлопка и 50% аврила, пропитывали водным раствором, содержащим 19,5% г. THPC, 8,6 г. цианамида (мольное отношение THPC к цианамиду 1: 2), 2,0 г. катализатора H3PO4 и 69,9 г воды до 62% влажного поглощения.
После сушки образца в течение 5 минут при 85 ° C и отверждения в течение 5 минут при 150 ° C образец был промыт и высушен, как и другие образцы ткани.
Надбавка составила 10%. Затем образец подвергали испытанию пламенем под углом 180 ° и выдерживали.
Мы утверждаем: 1.
Способ придания целлюлозному материалу огнестойкости, включающий:
(а) пропитка целлюлозного материала водным раствором, содержащим
(I) соединение фосфора, выбранное из группы, состоящей из хлорида тетракис (гидроксиметил) фосфония, гидроксида тетракис (гидроксиметил) фосфония, оксида трис (гидроксиметил) фосфина и трис (гидроксиметил) фосфина,
 (II) цианамид, причем указанное соединение фосфора и цианамид присутствуют в молярном соотношении соединения фосфора к цианамиду примерно от 1: 0,5 до 1: 4, и (III) примерно от 0,5% до 4,0% хлорметилфосфоновой кислоты;
(b) сушку материала, пропитанного влажным способом, при температуре примерно от 50 ° C до 110 ° C в течение примерно от 1 до 10 минут;
(c) отверждение сухого пропитанного материала при температуре примерно от 110 ° C до 180 ° C в течение примерно от 1 до 10 минут; а также ...
(d) промывка отвержденного материала водой для удаления всех непрореагировавших реагентов.
2. Способ по п.1, в котором соединение фосфора представляет собой хлорид тетракис (гидроксиметил) фосфония.
 3. Способ по п.1, в котором соединение фосфора представляет собой гидроксид тетракис (гидроксиметил) фосфония.
4. Способ по п.1, в котором соединение фосфора представляет собой оксид трис (гидроксиметил) фосфина.
5. Способ по п., В котором соединение фосфора представляет собой трис (гидроксиметил) фосфин.
6. Продукт, полученный способом по п.1.


Соли тетракис (гидроксиметил) фосфония представляют собой основной класс химикатов, используемых в качестве антипиренов для хлопка, целлюлозы и тканей из смесей целлюлозы.
Низкая миграция из тканей, обработанных тетракис (гидроксиметил) фосфонийхлоридом (THPC) -мочевиной.
Сульфатная соль (THPS) в основном используется в качестве биоцида.

Острая пероральная токсичность THPC и THPS умеренная; кожная токсичность низкая.

         
ИДЕНТИЧНОСТЬ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
Личность

Соли тетракис (гидроксиметил) фосфония (соли THP) имеют следующую общую химическую структуру:

     

Коммерчески значимыми солями THP являются сульфат (THPS) и хлорид (THPC). Кроме того, конденсат тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид-мочевина является основным коммерчески доступным антипиреном.

В прошлом использовались другие соли и конденсаты солей и мочевины; их названия и номера CAS перечислены в IARC (1990).

    Тетракис (гидроксиметил) фосфоний хлорид (THPC)

    Химическая формула: C4H12O4PCl

    Химическая структура:

     

    Химическое название: фосфоний, тетракис (гидроксиметил).
                              хлористый

    Относительная молекулярная масса: 190,56

    Регистрационный номер CAS: 124-64-1

    Название CAS: Тетракис фосфония (гидроксиметил)
                              хлористый

    Название ИЮПАК: Тетракис (гидроксиметил) фосфоний
                              хлористый

    Торговые наименования: Tolcide PC800; Толцид THPC; Ретардол С

    Синонимы: тетрагидроксиметилфосфония хлорид
                              Тетраметилол фосфония хлорид

    C2.1.2 Сульфат тетракис (гидроксиметил) фосфония (THPS)

    Химическая формула: C8H24O8P204S

    Химическая структура:

    Химическое название: фосфоний, тетракис (гидроксиметил).
                              сульфат

    Относительная молекулярная масса: 406,28

    Регистрационный номер CAS: 55566-30-8

    Название CAS: фосфоний, тетракис (гидроксиметил) сульфат (2: 1)

    Название ИЮПАК: бис [тетракис (гидроксиметил) фосфоний] сульфат (соль)

    Торговые наименования: Толцид ПС75; Толцид THPS, Ретардол S

    Синонимы: Octakis (гидроксиметил) фосфоний сульфат

    C2.1.3 Конденсат тетракис (гидроксиметил) фосфония хлорид-мочевина
            (THPC-мочевина)

    Химическая формула: [C4H12O4P.CH4N2O.Cl] x

    Химическое название: Тетракис (гидроксиметил) фосфоний.
                              сополимер хлорида и мочевины

    Химическая структура:

     

    Относительная молекулярная масса: 300 для повторяющейся единицы, показанной выше.

    Регистрационный номер CAS: 27104-30-9

    Название CAS: фосфоний, тетракис (гидроксиметил) -хлорид, полимер с мочевиной.

    Торговые наименования: Proban CC; Ретардол АС
                              Пробан 210 больше не производится.

  

Техническая продукция

THPC и THPS продаются в виде концентрированных водных растворов с концентрацией примерно 80 и 75% (по весу) соответственно.


    C2.3 Коэффициенты пересчета

    THPC 1 ppm = 7,76 мг / м3
              1 мг / м3 = 0,128 частей на миллион

    THPS 1 ppm = 16,61 мг / м3
              1 мг / м3 = 0,0602 частей на миллион

аналитические методы

Стандартный метод определения THPS и THPC - титрование йода.
Однако это не специфическое вещество, и поэтому на него могут влиять многие другие химические вещества, которые могут присутствовать в анализируемой пробе.
Метод включает разбавление в воде, содержащей аликвоту насыщенного раствора двунатрий водородортофосфата.
Затем добавляют раствор полистиролсульфоновой кислоты с последующим добавлением нескольких капель индикатора крахмала.
Затем проводят титрование по ранее стандартизированному раствору йода.

      

        Таблица 8. Физико-химические свойства солей THP.
                                                                                                                           
       Параметр THPS THPC Сополимер THPC-мочевины

                                 100% 75% 80-85%
                                                                                                                            

    Внешний вид Мягкое воскообразное твердое вещество Бесцветная жидкость Прозрачная соломенная жидкость Жидкость соломенного цвета
                                                                                жидкость

    Запах Напоминает Напоминает Альдегид Едкий Едкий
                           альдегид

    Температура кипения (° C) 108,5 115

    Температура плавления (° C) 54,2-81,5 -21

    Температура воспламенения> 100

    Давление пара <2,6 × 10-4 Па 26,7 мм рт. Ст. При 25 ° C
                           при 20 ° C

    Вязкость 38 сСтп при 25 ° C 0,27 Па · с при 29 ° C

    pH 3,19 (0,01 М раствор) <2 5

    Стабильность 21 ° C - стабильность 21 ° C - стабильность 14 дней Стабильность при нормальных условиях Стабильность при нормальных условиях
                           14 дней условия условия
                           54 ° C - стабильный 54 ° C - стабильный 14 дней
                           14 дней

    Таблица 8. (продолжение)
                                                                                                                           
       Параметр THPS THPC Сополимер THPC-мочевины

                                 100% 75% 80-85%
                                                                                                                            
    Разложение Оксиды серы, фосфора Оксиды фосфора; Оксиды фосфора;
    продукты и углерод; фосфин, хлор, аммиак, хлор, аммиак

    Относительная плотность 1,53 1,39 1,34 1,31

    Растворимость Бесконечно растворим в полностью растворим полностью растворим в смеси с водой
                           вода

    Log н-октанол / вода -9,8 (рассчитано)
    Коэффициент распределения
                                                                                                                            

Уровни производства и процессы

Соли THP производятся для коммерческого использования с 1950-х годов.
Первый из них, THPC, был представлен в 1953 году.

Соли THP синтезируются с высокими выходами посредством реакции формальдегида с фосфином и соответствующей кислотой в закрытом процессе (Weil, 1980; Hawley, 1981).

PH3 + HCl + 4CH2O -> [(HOCH2) 4P] Cl
Полученные продукты находятся в равновесии с THP +, который сильно зависит от pH. Повышение pH сдвигает это равновесие вправо с образованием формальдегида, то есть одна из метилольных групп соли THP гидролизуется.

  

    C3.2.2 Использование

Продукты на основе THPC представляют собой основной класс химикатов, используемых в качестве антипиренов для хлопка, целлюлозы и тканей из смесей целлюлозы.
До 1976 года THPC была основной солью THP, используемой в качестве антипирена. Кроме того, коммерчески доступны THPS и некоторые смешанные соли.

Было обнаружено, что антипирены на основе THPC более реактивны и эффективны в качестве антипиренов по сравнению с аналогичными продуктами на основе THPS (Олбрайт и Уилсон, личное сообщение в IPCS).
В настоящее время конденсаты THPC-мочевины доминируют на рынке огнезащитной обработки целлюлозы и тканей из смесей целлюлозы, где требуется устойчивость к стирке и химической чистке.

       

Основное применение THPS в настоящее время - это биоцид в различных консервантах, включая кожу, текстиль, бумагу и фотопленку, а также в процессах промышленной очистки воды и добычи нефти на море.
    

    

Каковы характеристики огнестойких тканей Pullene
Пуллулен - это своего рода огнестойкий вспомогательный агент, а также своего рода огнестойкий процесс.
Огнестойкая пульлуленовая ткань, полученная этим способом, имеет множество преимуществ и широко используется.
 
Огнестойкий способ получения пульлулена был разработан компанией Aowei в Соединенном Королевстве, и его основными ингредиентами являются низкомолекулярные предварительно конденсированные продукты из тетраметилолфосфора хлорида (THPC) и амида.
После пропитки ткани антипиреном предварительно сконденсированное тело, образованное THPC и амидом, проникает в аморфную область и зазор волокна, а затем газообразный аммиак сшивает гидроксиметил в предварительно сконденсированном теле во время фумигации аммиаком. , и находится внутри волокна. После образования огнестойкого полимера он окисляется, чтобы стабилизировать его.
Таким образом, ткань, обработанная методом Proben, дает ощущение мягкости на ощупь и небольшую потерю прочности, и в основном сохраняет комфорт и долговечность ткани.
 
Водорастворимый антипирен пуллулан легко проникает в волокно и становится высокомолекулярным полимером после химической реакции фумигации аммиаком, образуя внутренние сшивки, что придает ему долговечные огнезащитные свойства, и этот антипирен
Эффективность не снижается с увеличением времени стирки.
В то же время эта огнестойкая отделка не меняет исходных характеристик волокон ткани, тем самым сохраняя первоначальные свойства ткани. Эта огнестойкая ткань из пулулена обладает характеристиками обугливания в случае пожара, самозатухания от огня и эффективного предотвращения распространения пламени.
Изготовленная из него огнестойкая защитная одежда может эффективно предотвратить повреждение человеческого тела пламенем и обеспечить эффективную защиту.
 
Благодаря развитию огнестойких тканей из пуллулана ткани из натуральных волокон обладают надежными огнезащитными свойствами и хорошей прочностью, что позволяет использовать их в повседневной жизни и в профессиональной среде.


Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) е органофосфорно съединение с химическа формула [P (CH2OH) 4] Cl.
Катионът P (CH2OH) 4+ е четирикоординатен, както е типично за фосфониевите соли.
THPC има приложения като предшественик на огнезащитни материали, както и като микробиоцид в търговски и промишлени водни системи.

THPC е водоразтворима тетракис (хидроксиметил) фосфониева сол, която е често срещана съставка в търговските формули, забавящи горенето (FR).

THPC се получава чрез реакция на формалдехид, фосфин и солна киселина.
THPC и неговата сярна сол THPS са преобладаващите FR химикали, използвани за памучно облекло, особено детско облекло

Употреба:

THPC е огнезащитна съставка за довършване на памучни и полиестерни тъкани.
Формулировки, включително THPC, се прилагат върху чист памук или полиестерен памук, както и други тъкани.
Обработеният текстил показва отлично забавяне на пламъка, работа, устойчивост на пране и ниска якост на разкъсване, за разлика от необработените тъкани.

Предпочитано наименование по IUPAC: Тетракис (хидроксиметил) фосфаниев хлорид
Други имена
Тетрахидроксиметилфосфониев хлорид, THPC
Идентификатори
CAS номер: 124-64-1
ChemSpider: 29038
ECHA InfoCard: 100.004.280


Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид


CAS имена
Фосфоний, тетракис (хидроксиметил) -, хлорид (1: 1)

Имена на IUPAC
Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид

тетракис (хидроксиметил) фосфаниев хлорид
тетракис (хидроксиметил) фосфаний; хлорид
Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
THPC

Търговски имена
Тетракис хидроксиметил фосфониев хлорид
THPC

Приложение
Разтвор на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (80% в H2O) е използван като редуциращ агент и стабилизиращ лиганд за синтеза на златни наночастици (AuNPs) от златен (III) хлорид трихидрат (HAuCl4.3H2O).
Това е тетрафункционален, аминореактивен, воден омрежител, който може да се използва за настройка на свойствата на протеинови хидрогелове за приложения на 3D клетъчно капсулиране.

Ние сме водещ доставчик на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC), ок. 80% разтвор във вода, добър траен забавител на горенето в текстила, както и микробиоцид в търговски и промишлени водни системи.

Линейна формула (HOCH2) 4PCl
Молекулно тегло 190,56


PubChem CID: 31298

Имоти
Химична формула: (HOCH2) 4PCl
Моларна маса: 190,56 g · mol − 1
Външен вид: кристален
Плътност: 1,341 g / cm3
Точка на топене: 150 ° C (302 ° F; 423 K)

Опасности
R-фрази (остарели) R21 R25 R38 R41 R42 / 43 R51 / 53
S-фрази (остарели) S22 S26 S36 / 37/39 S45 S60 S61

CAS регистър # 124–64–1
Синоними: THPC
Молекулно тегло 190,58
Агрегатно състояние: кристално твърдо вещество; продава се като 80% воден разтвор
Цвят: 80% воден разтвор е със сламенен цвят или бистър и безцветен
Разтворимост: Разтворим във вода, метанол, етанол; по-малко от 1 mg / ml в DMSO, неразтворим в етер, реакция с ацетон
Налягане на парите: 80% воден разтвор: 1,0 mm Hg при 25 ° C
PH: 1 за воден разтвор с неуточнена концентрация;
2 за 80% воден разтвор
Точка на топене: 154 ° C
Точка на кипене: 80% воден разтвор: 118 ° C
Плътност (вода = 1) 80% воден разтвор: 1.322 g / cm3 при 17.8 ° C; 1,34 g / cm3 при 20 ° C

Тетракис (хидроксиметил) фосфониевият хлорид (THPC) и сулфатът (THPS) са важни в текстилната промишленост като забавители на горенето, в петролната промишленост като средства за премахване на котлен камък, като биоциди за водни системи, в кожената промишленост като дъбилни вещества, в нанохимията като редуктори и стабилизатори на наночастици и като кислород-чистачи за медицински цели.
В повечето случаи самите THPC и THPS не са химически активни и играят роля само на резервоари за по-реактивните видове трис (хидроксиметил) фосфин (THP) и / или формалдехид.
Съдържанието на THPC / THPS разтвори силно зависи от рН, което сега се признава като ключов фактор, например в препаратите на метални хидрозоли, биоцидната активност и екотоксичността.

THPC е нов клас антимикробен агент, с минимални ефекти върху околната среда. Предимствата на THPC включват ниска токсичност, ниска доза и бързо разграждане в околната среда.
 
Химично наименование: Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
Химична структура: [(CH2OH) 4P] Cl
СЪКРАЩЕНИЕ: THPC
CAS №: 124-64-1

Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) е водоразтворимо органофосфорно съединение, което има ниска токсичност, бързо разграждане в околната среда и липса или малко биоакумулиране.

CAS №: 124-64-1
EINECS #: 204-707-7
Синоними: тетракис хидроксиметил фосфониев хлорид; THPC; Pyroset TKC; Ретардол С; Пробан CC

Огнезащитни вещества и текстилни спомагателни материали
THPC, както и THPS, се използват в индустрията на огнеустойчиви тъкани за подобряване на якостта на разкъсване на памук и други целулозни тъкани.
Моля, вижте Тетракис-хидроксиметил фосфониев хлорид-карбамид Предкондензатен полимер (THPC-UPC)

THPC може да се използва и като дъбилни агенти в кожената индустрия.


Експлоатация на петролни полета
THPC е антимикробно средство срещу SRB (сулфатно редуциращи бактерии) с минимални ефекти върху околната среда, използвано при сондиране и производство на петролни полета.
THPC 80% може да се използва и като химикал за контрол на желязото за предотвратяване на накипа от железен сулфид, често срещан в нефтената и газовата промишленост.

Пречистване на промишлени и търговски води
Tetrakis Hydroxymethyl Phosphonium chloride (THPC) може да се използва и за контрол на бактерии, водорасли и гъби в индустриални / търговски системи с рециркулираща охлаждаща вода, в системи за пренос на топлина и в системи за промишлени водни процеси.


ЗАЯВЛЕНИЯ
· Пречистване на промишлени / търговски води - контрол на бактериалния растеж
· Петролно поле - контрол на бактериалния растеж
· Текстил
· Дезинфектанти
· Химичен междинен продукт

Синтез и реакции
THPC може да бъде синтезиран с висок добив чрез обработка на фосфин с формалдехид в присъствието на солна киселина.

PH3 + 4 H2C = O + HCl → [P (CH2OH) 4] Cl
THPC се превръща в трис (хидроксиметил) фосфин при обработка с воден натриев хидроксид:

[P (CH2OH) 4] Cl + NaOH → P (CH2OH) 3 + H2O + H2C = O + NaCl
Приложение в текстила
THPC има промишлено значение при производството на устойчиви на сгъване и огнезащитни покрития върху памучен текстил и други целулозни тъкани.
Огнезащитно покритие може да се приготви от THPC чрез процеса на Пробан, при който THPC се обработва с карбамид.
Карбамидът се кондензира с хидроксиметиловите групи върху THPC.
В резултат на тази реакция фосфониевата структура се превръща във фосфинов оксид.

[P (CH2OH) 4] Cl + NH2CONH2 → (HOCH2) 2POCH2NHCONH2 + HCl + HCHO + H2 + H2O
Тази реакция протича бързо, образувайки неразтворими полимери с високо молекулно тегло.
Полученият продукт се нанася върху тъканите в „процес на сушене с подложка“.
След това този обработен материал се обработва с амоняк и амонячен хидроксид, за да се получат влакна, които са огнезащитни.

THPC може да кондензира с много други видове мономери в допълнение към урея.
Тези мономери включват амини, феноли и многоосновни киселини и анхидриди.

Трис (хидроксиметил) фосфин и неговите приложения
Трис (хидроксиметил) фосфинът, който се получава от тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, е междинен продукт при приготвянето на водоразтворимия лиганд 1,3,5-триаза-7-фосфаадамантан (PTA).
Това превръщане се постига чрез третиране на хексаметилентетрамин с формалдехид и трис (хидроксиметил) фосфин.

Трис (хидроксиметил) фосфин може също да се използва за синтезиране на хетероцикъл, N-boc-3-пиролин чрез метатеза за затваряне на пръстена, използвайки катализатор на Grubbs (бис (трициклохексилфосфин) бензилидинутениев дихлорид).
N-Boc-диалиламинът се третира с катализатор на Grubbs, последван от трис (хидроксиметил) фосфин.
Двойните връзки въглерод-въглерод претърпяват затваряне на пръстена, освобождавайки етенов газ, което води до N-boc-3-пиролин.
Хидроксиметиловите групи на THPC претърпяват реакции на заместване, когато THPC се обработва с α, β-ненаситен нитрил, киселина, амид и епоксиди.
Например, основата предизвиква кондензация между THPC и акриламид с изместване на хидроксиметилните групи. (Z = CONH2)

[P (CH2OH) 4] Cl + NaOH + 3CH2 = CHZ → P (CH2CH2Z) 3 + 4CH2O + H2O + NaCl
Подобни реакции се получават, когато THPC се третира с акрилова киселина; изместена е обаче само една хидроксиметилова група.

Тетра-хидроксиметил фосфониевият хлорид (THPC) се използва широко в огнезащитни довършителни работи, промишлена обработка на вода и кожената промишленост

Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
124-64-1
THPC
Pyroset TKC
ТЕТРАМЕТИЛОЛФОСФОНИЙ ХЛОРИД
Фосфоний, тетракис (хидроксиметил) -, хлорид
NCI-C55061
Тетра (хидроксиметил) фосфониев хлорид
UNII-58WB2XCF8I
Тетракис (хидроксиметил) фосфохлорид
58WB2XCF8I
тетракис (хидроксиметил) фосфаний; хлорид
Ретардол С
Фосфоний, тетракис (хидроксиметил) -, хлорид (1: 1)
Пробан CC
CCRIS 317
HSDB 2923
тетракис (хидроксиметил) фосфаниев хлорид
EINECS 204-707-7
Тетрахидроксиметилфосфониев хлорид
NSC 30698
Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (около 80% във вода)
AI3-22268
Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, ок. 80% разтвор във вода
Тетракис- (хидроксиметил) фосфонийхлорид [чешки]
Тетракис- (хидроксиметил) фосфонийхлорид
ACMC-1BPFQ
DSSTox_CID_1330
ЕО 204-707-7
DSSTox_RID_76085
DSSTox_GSID_21330
SCHEMBL196471
CHEMBL2131547
DTXSID5021330
WLN: Q1P1Q1Q1Q & G
NSC30698
Tox21_302070
ANW-43807
MFCD00031687
NSC-30698
AKOS015918384
Тетра (хидроксиметил) фосфонийхлорид
NE10887
NCGC00164162-01
NCGC00255382-01
CAS-124-64-1
DB-007909
тетракис- (хидроксиметил) фосфониев хлорид
FT-0631726
Фосфоний, хлоро-тетракис (хидроксиметил) -
EN300-19000
Q7706566
359406-89-6


Химично наименование: Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
Синоними: THPC; THPS-UPC; мезо-THPC; pyrosettkc; nci-c55061; AURORA KA-1157; HISHICOLIN THPC; тетраметилолфосфониев хлорид; тетракис (хидроксиметил) фосфоний; тетракис (хидроксиметил) фосфохлорид

Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид Химични свойства, употреба, производство
Химични свойства
Бистър светлорозов или жълто-зелен разтвор

Използва
Огнезащитно средство за памучни тъкани. Може да се използва в комбинация с триетилоламин и урея (процес на Roxel) или с триетаноламин и трис (1-азиридинил) фосфинов оксид.

Определение
Кристално съединение, получено чрез реакция на фосфин, формалдехид и солна киселина.

Общо описание
Бистра леко вискозна, безцветна до жълта течност (20% разтвор на H2O).

Реакции въздух и вода
Хигроскопичен. Водоразтворим.

Профил на реактивността
Тетракис (хидроксиметил) фосфониевият хлорид реагира енергично с окислители и основи. Реагира с целулоза.

Опасно за здравето
ОСТРИ / ХРОНИЧНИ ОПАСНОСТИ: Тетракис (хидроксиметил) фосфониевият хлорид може да е корозивен. Когато се нагрява до разлагане, той може да отделя много токсични изпарения на POx, хлороводород и бис (хлорометил) етер. Разлагането на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид във водна среда може да доведе до фосфин, формалдехид и хлороводород.

Опасност от пожар
Тетракис (хидроксиметил) фосфониевият хлорид вероятно е запалим.

Методи за пречистване
Кристализирайте го от AcOH и го изсушете при 100 ° под вакуум. 80% w / v воден разтвор има d4 1,33 [Reeves J Am Chem Soc 77 3923 1955]. [Байлщайн 1 IV 3062.]

• THPS-UPC
• THPC
• ТЕТРА (ХИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД
• ТЕТРАКИС (ХИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД
• тетраметилолфосфониев хлорид
• nci-c55061
• Фосфоний, тетракис (хидроксиметил) -, хлорид
• pyrosettkc
• тетракис- (хидроксиметил) фосфонийхлорид
• тетракис (хидроксиметил) фосфохлорид
• тетракис (хидроксиметил) -фосфониухлорид
• тетракис (хидроксиметил) фосфоний
• ТЕТРАКИС (ХИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОР IDE, 80% РЕШЕНИЕ ВЪВ ВОДА
• ТЕТРАКИС (ХИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОР IDE, 80% В Н2О
• Тетракис (хидроксиметил) фосфориев хлорид
• Тетракис хидроксиметил фосфоний хлорид (Thpc)
• AURORA KA-1157
• разтвор на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид
• ХИШИКОЛИН THPC
• Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (около 80% във вода)
• ТЕТРАКИС (ХИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД, Калифорния. 80% РЕШЕНИЕ ВЪВ ВОДА
• мезо-THPC
• ТЕТРАКИС (ХИДРОКСИМЕТИЛ) ФОСФОНИЙ ХЛОРИД: 80% ВЪВ ВОДА
• Тетракис (хидроксиметил) PosphoniuM хлорид
• Разтвор на тетракис (хидроксиметил) фосфонийМ хлорид, ~ 80% в H2O
• ФосфониуМ, тетракис (хидроксиметил) -, хлорид (1: 1)
• Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, 80% разтвор в H2O
• Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (70-80% във вода)
• Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид фандахем
• 124-64-1
• HOCH24PCl
• C4H12O4PClC4H12ClO4P
• CH2OH4PCl
• C4H12O4PCl
• C4H12ClO4P
• C10H24O12P2
• Фосфониеви съединения
• Синтетични реактиви
• Фосфониеви соли
• Катализатори за фазов трансфер
• помощни средства за текстил
• Фосфониеви съединения
• По-зелени алтернативи: катализа
• Катализатори за фазов трансфер
• Фосфониеви соли
• Фосфониеви соли


Приложение в текстила
THPC има промишлено значение при производството на устойчиви на сгъване и огнезащитни покрития върху памучен текстил и други целулозни тъкани. Огнезащитно покритие може да се приготви от THPC чрез процеса на Пробан, при който THPC се обработва с карбамид. Карбамидът се кондензира с хидроксиметиловите групи върху THPC. В резултат на тази реакция фосфониевата структура се превръща във фосфинов оксид.

[P (CH2OH) 4] Cl + NH2CONH2 → (HOCH2) 2POCH2NHCONH2 + HCl + HCHO + H2 + H2O
Тази реакция протича бързо, образувайки неразтворими полимери с високо молекулно тегло. Полученият продукт се нанася върху тъканите в „процес на сушене с подложка“. След това този обработен материал се обработва с амоняк и амонячен хидроксид, за да се получат влакна, които са огнезащитни.

THPC може да кондензира с много други видове мономери в допълнение към урея. Тези мономери включват амини, феноли и многоосновни киселини и анхидриди.

Трис (хидроксиметил) фосфин и неговите приложения
Трис (хидроксиметил) фосфинът, който се получава от тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, е междинен продукт при приготвянето на водоразтворимия лиганд 1,3,5-триаза-7-фосфаадамантан (PTA). Това превръщане се постига чрез третиране на хексаметилентетрамин с формалдехид и трис (хидроксиметил) фосфин.

Трис (хидроксиметил) фосфин може също да се използва за синтезиране на хетероцикъл, N-boc-3-пиролин чрез метатеза за затваряне на пръстена, използвайки катализатор на Grubbs (бис (трициклохексилфосфин) бензилидинутениев дихлорид). N-Boc-диалиламинът се третира с катализатор на Grubbs, последван от трис (хидроксиметил) фосфин. Двойните връзки въглерод-въглерод претърпяват затваряне на пръстена, освобождавайки етенов газ, което води до N-boc-3-пиролин. Хидроксиметиловите групи на THPC претърпяват реакции на заместване, когато THPC се обработва с α, β-ненаситен нитрил, киселина, амид и епоксиди. Например, основата предизвиква кондензация между THPC и акриламид с изместване на хидроксиметилните групи. (Z = CONH2)

[P (CH2OH) 4] Cl + NaOH + 3CH2 = CHZ → P (CH2CH2Z) 3 + 4CH2O + H2O + NaCl
Подобни реакции се получават, когато THPC се третира с акрилова киселина; изместена е обаче само една хидроксиметилова група.

Употреби:
1. Огнезащитно за текстилна обработка, приложимо за чист памук или полиестерен памук и друг текстил Обработеният текстил има много добър ефект на забавяне на пламъка, добра дръжка, силна устойчивост на пране и малка загуба на якост на разкъсване при оригиналните характеристики на тъканите, които не са засегнати.
2. Като забавител на горенето на пластмаса, хартия и др.


ТОКСИКОКИНЕТИКА
Абсорбция
Кожен
Не са идентифицирани проучвания, които да изследват дермалната абсорбция на THPC или други тетракис (хидроксиметил) фосфониеви соли от хора. Дермалното приложение на THPC върху плъхове води до загуба на телесно тегло и смърт (Aoyama 1975), което показва, че THPC се абсорбира по този път. Ulsamer et al. (1980), цитирайки доклад от 1953 г. на Фондацията за изследване на възпитаниците на Уисконсин, заявява, че THPC може да се абсорбира през кожата в големи количества (1,5 g / kg). Не е ясно дали това е производно количество или такова въз основа на данни от животни. Подкомитетът не можа да намери копие на доклада от 1953 г.

Вдишване
Не са установени проучвания, които да изследват абсорбцията на THPC след излагане на инхалация.

Устно
Проучванията за остра, субхронична и хронична токсичност при плъхове и мишки предоставят косвени доказателства, че THPC се абсорбира през стомашно-чревния тракт и става системно бионаличен (вж. Раздела за идентифициране на опасностите).

Разпределение
Не са идентифицирани проучвания, които да изследват разпределението на THPC или на други тетракис (хидроксиметил) фосфониеви соли при хора или лабораторни животни след дермално, инхалационно или орално излагане. Тъй като е доказано, че черният дроб е прицелен орган за THPC токсичност (вж. NTP 1987), може да се направи извод, че THPC се разпределя системно.

Метаболизъм
Не са установени проучвания, които да изследват метаболизма на THPC или на други тетракис (хидроксиметил) фосфониеви соли.

Екскреция
Не са идентифицирани проучвания, които да изследват екскрецията на THPC или на други тетракис (хидроксиметил) фосфониеви соли.

Отидете на:
ИДЕНТИФИКАЦИЯ НА ОПАСНОСТТА2
Дермална експозиция
Дразнене
Не са наблюдавани кожни реакции при 100 доброволци (23 мъже, 77 жени) на възраст 9–63 години, които са били изложени на обработена с THPC тъкан в продължение на 72 часа (Osbourn 1971). Доброволците бяха лекувани локално (място не е посочено) с лекувани с THPC лепенки от плат, някои от които бяха навлажнени с дестилирана вода.

Установено е, че THPC не дразни кожата при 38 доброволци от мъжки пол, които са били подложени на кожни платна, съдържащи Proban® 210, базиран на THPC FR (Albright and Wilson 1982, цитирано в IPCS 2000). Съдържанието на THPC в петна от плат не е съобщено. Пластирите от плат бяха нанесени върху предмишниците на доброволците и покрити за 48 часа. След това тестовите места бяха разкрити и изследвани за кожни реакции 50 часа, 90 часа, 1 седмица и 2 седмици след излагане.

Умерени до тежки кожни реакции са наблюдавани при мъжки бели плъхове и зайци, лекувани локално за 8 дни с 0,75 ml 15%, 20% или 30% воден THPC (Aoyama 1975). При плъхове се наблюдава зачервяване на кожата, започващо на d4 за плъхове, лекувани с 15% и 20% THPC, докато зачервяване се наблюдава, започващо на d 2, при плъхове, третирани с 30% THPC. Зачервяването на кожата в групата с 30% доза стана много интензивно на d 6, последвано от частична загуба на коса на d 7 и смърт на d 9. Зайците, лекувани локално за 6 d с 1 ml 15% или 30% воден THPC, развиха зачервяване на кожата на d 2–3, което стана тежко не по-късно от d 6. Кожна некроза се разви на d 3–12. Общата загуба на коса е настъпила и в двете дозови групи до d 11–13, но косата започва да расте отново и в двете дозови групи до d 18–19. Токсичността е сравнително по-тежка при зайци, лекувани с 30% THPC.

Ulsamer et al. (1980), цитирайки доклада от 1953 г. на Изследователската фондация на възпитаниците на Уисконсин, се посочва, че THPC е лек дразнител на кожата при женските плъхове и е причинил леталност, замърсяване на кожата и хиперемия след дермално приложение от> 1,5 g / kg (видове не са дадени) . Докладът от 1953 г. не се намира от подкомитета.

Системни ефекти
Умерени до тежки кожни ефекти, характеризиращи се с тъканни промени, са наблюдавани при мъжки бели плъхове и зайци, третирани локално за 8 дни с 0,75 ml 15%, 20% или 30% воден THPC (Aoyama 1975). Лечението беше предвидено да бъде за 20 дни и при двата вида, но беше прекратено след 8 дни при плъхове поради тежка загуба на тегло и след 6 дни при зайци поради тежки кожни реакции. Зайци продължават да се наблюдават до d 20. При плъхове хистологичното изследване на кожата показва атрофия, засилена кератинизация на епидермиса и дегенерация на корените на космите при всички третирани животни. При зайци хистологичното изследване на кожата показва тежка субепидермална фиброза без регенерация на епидермисните папили.

Висока степен на смъртни случаи е настъпила при бели мишки, третирани многократно на опашките си с водни екстракти от тъкан, третирана с THPC-базиран FR (Afanas'eva and Evseenko 1971). Мишките бяха третирани с екстрактите ежедневно в продължение на 21 дни. Съобщава се, че екстрактите съдържат формалдехид, хлороводород и органофосфорни съединения (не са идентифицирани).
Авторите не описват как са приготвени екстрактите, пола на използваните животни или броя на тестваните животни. Авторите съобщават, че 50–70% от третираните животни са умрели по време на експеримента и са показали загуба на тегло и промени във външния вид на козината им. Дразненето на кожата на опашката е очевидно след 10-12 дни лечение и много от опашките са паднали.

Имунологични ефекти
Afanas'eva и Evseenko (1971) съобщават, че много (броят не се съобщава) от мишките, третирани с водни екстракти от тъкани, третирани с THPC-базирана FR, развиват левкопения. Авторите отбелязват, че в допълнение към излагането на THPC, екстрактите съдържат също формалдехид, хлороводород и фосфорорганични съединения и точният състав на екстрактите не се съобщава. Следователно не е възможно да се определи дали самата дермална експозиция на THPC е била причина за увеличената честота на левкопения в това проучване.

Неврологични ефекти
Мишките, третирани с водни екстракти от тъкани, обработени с THPC-базиран FR, стават бавни, имат „намалена работоспособност“ за статична работа и 20–40% по-ниски нива на активност на холинестеразата (Afanas'eva и Evseenko 1971).

Ефекти върху развитието
Не са установени проучвания, които да изследват токсичните ефекти на THPC върху репродукцията или развитието след дермално излагане.


Отвъд златото: преоткриване на тетракис- (хидроксиметил) -фосфониев хлорид (THPC) като ефективно средство за синтез на свръхмалки наночастици от благородни метали и Pt-съдържащи наносплави †
José L. Hueso, * ab Víctor Sebastián, Álvaro Mayoral, ac Laura Usón, Manuel Arrueboab и Jesús Santamaría * ab
Принадлежности на автора
Резюме
Използването на тетракис- (хидроксиметил) -фосфониев хлорид (THPC) като едновременно редуциращ агент и стабилизиращ лиганд е разширено до едноетапния синтез при стайна температура на голямо разнообразие от монометални наночастици и би- / триметални наносплави, съдържащи благородни метали с потенциално приложение при катализа.
Колоидните суспензии показват средни диаметри под 4 nm с тесни разпределения по размер и висока стабилност във воден разтвор за дълги периоди от време.


Огнезащитно покритие на памучни тъкани от амонячно втвърдяване / THPC-карбамид
Декември 2016 Текстилна наука и инженерство 53 (6): 434-441
DOI: 10.12772 / TSE.2016.53.434
Резюме
Памучните тъкани бяха обработени с тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид-карбамид прекондензат чрез сушене на амоняк, за да се намали запалимостта на тъканите.
Изследвани са оптимални условия на довършителни работи за трайно забавяне на пламъка, включително физичните свойства като якост на опън и устойчивост на цвета при измиване.
Тъканите, обработени по тази техника, показват отлична трайна устойчивост на пламък, по-висока якост на опън и малко по-ниска якост на разкъсване в сравнение с необработената тъкан.


Заглавие: THPC - Огнезащитно покритие Thiourea за памучен текстил
Автори: Шарма, Дж. К.
Лал, Кришан
Батнагар, Хари Л.
Дата на издаване: декември 1977 г.
Издател: NISCAIR-CSIR, Индия
Резюме: Нова формулировка на базата на тетракис (хидроксиметил) -фосфониев хлорид (THPC), тиокарбамид и малки количества амониев дихидроген ортофосфат е изпробвана като средство за придаване на забавяне на пламъка на памучния текстил.
Изследван е ефектът от изпирането върху якостта на опън якост на разкъсване възвръщаемост на гънките, гъвкава абразия, въздушна пропускливост и кислороден индекс на третираната проба.
Обработените тъкани проявяват огнезащитни свойства дори след 30 пране.
Ефективността на формулировката е в границите, посочени в стандартите ASTM.


Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, олигомерни продукти на реакция с урея
ЕО номер: 500-057-6 | CAS номер: 27104-30-9
Техническият продукт "Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, олигомерни продукти на реакция с карбамид" (THPC-карбамид) е кондензат на THPC и карбамид. Функционалната група на THPC е групата на OH. Функционалната група на уреята е аминогрупата NH2. Кондензацията на THPC и урея не променя и двете функционални групи.

Подходът за първо четене между THPC и THPS се счита за приложим, тъй като органичният фосфониев катион, който е отговорен за токсикологичните ефекти, е еднакъв и за двете соли. Различните аниони (хлорид и сулфат) нямат голямо влияние върху разтворимостта (и двете много високи), налягането на парите (и двете крайно ниско) и log Kow (както крайно ниско, така и отрицателно).

Вторият подход за четене между THPC и THPC-карбамид се основава на факта, че THPC е примес на техническия продукт THPC-карбамид. THPC е по-реактивен и по-токсичен от THPC-карбамид. Създава се най-лошият сценарий, като се приема, че THPC-карбамидът е напълно реактивен като THPC.

Освен това окислителното разграждане на THPC-карбамид, THPS и THPC води до един и същ основен метаболит THPO, който е далеч по-малко токсичен от THPC-карбамид, THPS и THPC.


Списание за полимерни науки: издание за полимерна химия
Член
Химията на THPC-карбамидните полимери и връзката с забавянето на горенето върху вълна и вълнено-полиестерни смеси. II. Относителна ефективност на забавяне на горенето при смеси от вълна, полиестер и вълна-полиестер
Авраам Баш Бенджамин Нахамовиц Сара Хасенфрац Менахем Левин
Резюме
Оптимално забавяне на пламъка в THPC-уреа тип формулировки е постигнато с приблизително 1—0,9 THPC-карбамид молно съотношение и бавно добавяне на карбамид.
Структурата на фосфониевата сол е по-ефективна при забавяне на пламъка от 100% смеси от вълна и вълна-полиестер, отколкото структура от фосфинов оксид.
И двете структури са еквивалентни на забавящ пламъка 100% полиестер.
Счита се за вероятно парофазен механизъм да е преобладаващ при фосфорно забавяне на пламъка на вълната, докато смесен механизъм от твърда пара работи за 100% полиестер.


Тетракис хидроксиметил фосфониев хлорид-урея (THPC-U)
Химична формула: C9O7H24P2Cl2N2
Молекулно тегло: 405,15
Стандартно изпълнено:
Q / XFH 10-2014
Свойства: Прозрачна или светложълта течност.
Употреба:
Огнезащитно за довършване на памучни и полиестерни тъкани.
Нанася се върху чист памук или полиестер, както и други тъкани.
Обработеният текстил показва отлично забавяне на пламъка, работа, устойчивост на пране и ниска якост на разкъсване, за разлика от необработените тъкани.

Понастоящем тетра-хидроксиметил фосфониевият хлорид (THPC) се използва широко в огнезащитни довършителни работи, промишлена обработка на вода и кожената промишленост и др. И неговото разлагане ще повлияе на действителното приложение.
Така че термичното разлагане и киселинно-алкалното разлагане на THPC са изследвани чрез 31P ядреномагнетичен резонанс (31P NMR), термогравитационен анализ (TGA) и диференциална сканираща калориметрия (DSC) съответно.
Резултатите показаха, че разтворът на THPC е стабилен при рН <5,0, съдържащ THPC, три-хидрокси метил фосфин (TrHP) и три-хидрокси метил фосфин оксид (TrHPO).
THPC започва да се разлага при рН 5,0 и дава нестабилно вещество тетра-хидрокси метил фосфониев хидроксид (THPH), чийто химичен ход е 36 ppm.
При pH 8,0, THPC се превръща напълно в TrHP и TrHPO. Когато рН> 9,0, всички фосфорни съединения се превръщат в TrHPO.
Следователно, съдържанието на THPC намалява, когато рН на разтвора на THPC се повиши. Проведен е и експеримент за термично разлагане.
Структурата на THPC започва да се променя при нагряване до 152.4 ° C и отслабване при 184.41 ° C.
Следователно температурата на нанасяне трябва да бъде под 152 ° C, което би могло да даде благоприятен ориентир при прилагане на THPC.


Действието на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид върху вълна и коса
L. S. Bajpai C. S. Whewell J. M. Woodhouse
Първо публикувано: май 1961 г. https://doi.org/10.1111/j.1478-4408.1961.tb02435.x Цитати: 14
PDFPDFTOOLS СПОДЕЛЕТЕ
Резюме
Вълната, обработена с THPC, по-лесно абсорбира киселината и предварително метализираните багрила, отколкото необработената вълна, а добавянето на THPC към разтвори на предварително метализирани багрила увеличава скоростта, с която багрилото се поема от вълната.
Поради способността им да намаляват връзките · S · S · във вълната, разтворите на THPC са ефективни агенти за настройка, дори при pH 1 · 3.
Въпреки че окислените, йодираните и дезаминираните вълни не могат да бъдат поставени във вряща вода, те вземат набор в разтвори на THPC.
Вълната, обработена с калиев цианид, обаче не може да се поставя нито във вода, нито в THPC разтвори.

Някои свойства на вискозните копринени тъкани, обработени със смоли от тетракишидрокси фосфониев хлорид (THPC)
R.S. GandhiFirst публикувана на 1 май 1970 г. Изследователска статия
https://doi.org/10.1177/004051757004000507
Информация за статията
 Няма достъп
Резюме
Отчитат се данни за възстановяване на влагата, имбиционната вода, якостта на разкъсване, еластичните свойства и устойчивостта на пламък на химически модифицирани вискозни вискозни тъкани.

Данните разкриват, че THPC се държи така, сякаш е производно на формалдехид.
При умерени условия на втвърдяване се получава заместване на хидроксилните групи в целулозата, но когато условията на втвърдяване са по-тежки, се извършва омрежване.
Както триетаноламинът, така и уреята инхибират реакцията на THPC с целулоза и намаляват киселинното разграждане.
Обработката на тъкани с THPC-урея или THPC-меламинови смоли също води до отлагане на полимери, особено при високи температури на втвърдяване.
Както в присъствието, така и в отсъствието на урея, когато се добавят значителни количества триетаноламин, THPC се разлага и количеството на фиксирания фосфор се намалява.
Триетаноламинът изглежда действа по сложен начин; ефектът му се дължи не само на неговата алкалност.
Само в присъствието на урея тъканта придобива устойчивост на пламък, въпреки че фосфорът е фиксиран дори при липса на карбамид.
Платът, аминизиран с 2-амино етил сярна киселина, е при последваща обработка с THPC, също огнеустойчив.
Поради наличието на аминогрупи в тъканта, обаче, THPC реагира с по-малко хидроксилни групи и загубите в якостта на разкъсване са по-малки.


Производство и употреба
а) Производство
Солите на тетракис (хидроксиметил) фосфоний се произвеждат за търговска употреба от 50-те години на миналия век. Първият, THPC, е въведен през 1953 г. Солите се получават чрез реакция на формалдехид с фосфин в подходящата водна киселина (Weil, 1980; Hawley, 1981).

Две американски компании доставят THPS и THPC. Комбинираната годишна употреба на всяко съединение в САЩ е 900–4500 тона (National Toxicology Program, 1987).

(б) Използвайте
Тетракис (хидроксиметил) фосфониевите соли се използват за производство на устойчиви на гънки огнезащитни покрития върху памучен текстил и целулозни тъкани (Hooper, 1973; Hooper et al., 1976a, b). THPC, THPS и THPA / P могат да бъдат втвърдени върху тъканта с аминови съединения (напр. Амоняк, урея, меламин-формалдехидни смоли), за да образуват трайни, омрежени огнезащитни смолисти покрития (Weil, 1980). Наскоро THPS до голяма степен замени THPC в търговска употреба (Duffy, 1983); THPA / P никога не е бил основен търговски продукт. Много ко-реагенти са използвани за образуване на огнезащитни покрития с тези съединения. Един от най-популярните процеси е тетракисът (хидроксиметил) фосфониев хидроксид-амоняк, при който THPS се превръща в свободна органична основа и след това се втвърдява върху тъканта чрез реакция с амонячен газ (Weil, 1980).

През 1974 г. се изчислява, че над 14 милиона метра памучен фланел за детско нощно облекло са били третирани с тетракис (хидроксиметил) фосфониеви соли в САЩ

Метод на химическа последваща обработка за намаляване на отделянето на свободен формалдехид на трайна памучна тъкан, забавяща горенето
Салим, Сайма
Университет в Борос, Факултет по текстил, инженерство и бизнес.
2015 (английски)
Независима дисертация Разширено ниво (степен на магистър (две години)), 20 кредита / 30 HE кредита
Студентска теза
Резюме [en]
Тази дипломна работа има за цел да разработи метод за химическо последващо третиране за намаляване на отделянето на свободен формалдехид на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) карбамиден прекондензат, амоняк, изсъхнал, устойчив на горене памучен плат, като предотвратява образуването на свободен формалдехид.
Формалдехидът е токсичен и канцерогенен. Според световните стандарти допустимата граница на освобождаване на свободен формалдехид за тъканите, които имат контакт с кожата, е само 75 ppm (измерена чрез метод за екстракция с вода). В това изследване се използва огнезащитно средство от памучен плат, завършено в промишлено предприятие в Пакистан. Платът е завършен чрез прилагане на THPC карбамиден прекондензат и амоняк, втвърден, окислен и измит. След завършване не е третиран с натриев метабисулфит, който е често използван метод за последваща обработка за намаляване на освобождаването на свободен формалдехид. Последващата обработка с натриев метабисулфит има различни проблеми, които включват голям брой горещи измивания и се увеличава отделянето на формалдехид по време на съхранението на тъканите.
Ако тъканта има 75 ppm свободен формалдехид, често има увеличение на освобождаването на свободен формалдехид по време на съхранението на тъканите.
Съществуват много ограничени изследвания на методите за последваща обработка и са публикувани няколко доклада за прилагането на тези последващи обработки върху огнезащитни тъкани.
В това изследване са разработени два метода за последваща обработка за намаляване на съдържанието на свободен формалдехид до 75 ppm или по-малко.
Единият е последващото лечение с комбинация от резорцин 1% и диетилен гликол 4%.
Другото е комбинацията от резорцин 1% и борна киселина 6%.
И при двете последващи обработки като катализатор се използва амониев ацетат 0,5%.
Тъканта се подплаща с разтвора и след това се суши при 130 ° С в продължение на 8 минути.
След изсушаване тъканта се изплаква с вода при 40̊С.
Разработените в това изследване методи за последваща обработка показват дългосрочен ефект при поддържане на освобождаването на формалдехид под 75 ppm по време на съхранение на тъкани, което не е налично при други конвенционални методи за последваща обработка.
Тези методи за последваща обработка не оказват неблагоприятно въздействие върху забавянето на пламъка на THPC амонячно сушен завършен плат и тъканта е мека в сравнение с оригиналната огнезащитна завършена тъкан и върху тъканта след обработка със съществуващи методи.
Тези нови разработени методи имат промишлено приложение, тъй като не се използва никакъв разтворител и не се използва специално оборудване за последваща обработка.

Място, издател, година, издание, страници
2015 г.
Ключови думи [en]
Последваща обработка, забавител на горенето, свободен формалдехид, тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) карбамид предварително кондензат, амонячно втвърдяване, натриев метабисулфит, резорцин, диетилен гликол, борна киселина, втвърдяване, окисляване

Ефектът на тетракис (хидрогиметил) фосфониев хлорид (THPC) върху избрани свойства на влакната
Anne Tai, Howard L. Needlfs
Публикувано за първи път на 1 януари 1979 г. Изследователска статия
https://doi.org/10.1177/004051757904900108
Информация за статията
 Няма достъп
Резюме
Ефектът на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) върху физическите и химичните свойства на вълната. изследвани са памук, коприна, найлон и полиестер.
THPC имаше най-голям ефект върху вълната, намалявайки нейната запалимост и температура на разлагане и увеличавайки разтегливостта и оцветяемостта на влакното.
Ефектът на THPC върху памук и коприна се различава, главно поради по-голямата степен на реакция на THPC с коприна, отколкото с памук.
И двете целулози станаха малко по-забавящи горенето, температурите им на разлагане намаляха и двете станаха по-слаби и чупливи.
В допълнение, обработената с THPC коприна показва подобрено възстановяване на мокрите бръчки и боядисване с директни багрила.
THPC реагира с найлон, за да даде по-огнезащитно влакно с по-ниска температура на разлагане и по-голяма оцветяемост, но обработеният найлон също показва по-ниски опънни свойства.
Полиестерът не реагира значително с THPC и показва само леки промени в свойствата.
Обработката с THPC е имала подчертан ефект върху влакната и този ефект трябва да се има предвид при приготвянето на покрития, съдържащи този реагент.

Огнеустойчивост на текстил
11 декември 1975 г. - Олбрайт и Уилсън ООД
Процес за огнеустойчивост на целулозни текстилни влакна, който включва импрегниране на тъканта с воден разтвор, съдържащ предварително кондензат на карбамид и THP сол, заедно с излишъка от THP сол, необходим за създаване на съотношение на карбамид към THP между 0,05: 1 и 0,25: 1 молар, като разтворът се неутрализира чрез добавяне на алкал или основа до рН в диапазона 5 до 8 и обработка на импрегнираните влакна с амоняк за образуване на омрежен полимер.

Последни патенти на Олбрайт и Уилсън ООД:
Производство на фосфорни съединения
Концентрирани водни повърхностноактивни състави
Огнезащитни агенти
Приготвяне на екстракти от хмел, съдържащи изо-алфа-киселина
Алуминиеви полиращи състави
Премини към: Описание · Искове · Позоваване на препратки · Патентна история · Патентна история
Описание
Изобретението се отнася до обработка на целулозни текстилни влакна, за да ги направи устойчиви на пламък. Такива обработки са посочени тук за удобство като "огнезащитни" обработки, въпреки че те не могат да инхибират напълно образуването на пламък. Обработката, за която се отнася изобретението, е тази, при която влакната са импрегнирани с прекондензат на тетракис хидроксиметил фосфониева сол като хлорида (наричан по-долу THP сол или THPC в случая на хлорида) и азотсъдържащо съединение и са след това се третира с амоняк. По този начин върху влакната се образува омрежен полимер, който ги прави устойчиви на пламък.

Ранното разкриване на огнезащитна обработка, включваща използването на THPC и азотно съединение, е патент на Обединеното кралство № 740 269, при което омрежването или втвърдяването на полимера се осъществява чрез топлина. В патент на САЩ No. 2,772,188 се предлага да се излекува полимера чрез използване на амоняк, докато патент на Великобритания № 906,314, който съответства на патент на САЩ No. 2,983,623 описва процеса, който в крайна сметка постигна търговски успех, за прилагане на амоняк на два етапа, първо като газообразен NH 3 и втори като воден амоняк. Резултатът, насочен към тази еволюция, беше така да се контролира степента на омрежване, че добавката на смола, необходима за огнеустойчивост, не нарушава неправомерно дръжката на текстила. Освен това се желаеше да се постигне приемлива степен на устойчивост на измиване и това беше постигнато по същество чрез двустепенния газообразен / воден метод.

Най-добри резултати по отношение на компромис между максимална огнезащита и най-мека дръжка са получени чрез използване на урея като азотно съединение и втвърдяване с амоняк. Топлинното втвърдяване на карбамидни полимери е незадоволително и би било необходимо да се използва съединение с по-висока функционалност като меламин или смес от меламин и карбамид, ако се използва топлинно втвърдяване, но всъщност този метод не се използва, тъй като води до в плат с лоша дръжка.

Досега се предполагаше, че ако трябва да се използва втвърдена с амоняк карбамидна / THPC смола, правилните пропорции на карбамид към THPC са тези, при които тези реагенти се появяват в предварителния полимер, който трябва да бъде омрежен с помощта на амоняк , а именно 0,5: 1 молар. Въпреки това две неотдавнашни събития доведоха до затруднения при използването на този състав. Първото е желанието да се огнеустойчиви по-леки тъкани от досега, второто налагане на по-строги тестове за огнезащита за определени стоки. Що се отнася до първата, макар съставът да е задоволителен за тъкани с по-голямо тегло, отколкото да речем 4 унции на кв.м, ако се прилага върху по-леки тъкани, това може да наруши дръжката до такава степен, че да направи тъканта неприемлив.

За справяне с този проблем са правени опити да се използва THPC, излекуван с амоняк самостоятелно, без добавяне на азотно съединение като карбамид. За да стане възможно това, THPC първо се неутрализира от нормалното си рН от около 3 до 7 чрез добавяне на подходяща алкала или основа. Такъв процес е предмет на спецификация на U K патент № 938 990, но оттогава възникна известно объркване поради описанието на подобни процеси, като извършени с "THPOH". Всъщност съществуването на това специфично съединение в неутрализирани разтвори на THPC е донякъде хипотетично и ние предпочитаме да използваме просто израза "неутрализиран THPC".

Огнеустойчивостта на текстила се регулира в много страни от спецификации, издадени от време на време от държавни органи. Първоначално спецификациите, които обикновено са в сила, се основават на тестове с вертикални ленти като Британски стандарт (BS) 3119: 1959. В момента нощното облекло за деца се урежда от следните спецификации: BS 2963: 1958 в Обединеното кралство и Спецификация на САЩ FF3-71 в САЩ. Установихме, че тези последни тестове са по-тежки от използваните преди това и че са необходими по-високи добавки на основи на THP огнезащитни смоли, за да отговарят на тези стандарти. Това води до по-твърда дръжка от плат, което може да бъде неприемливо дори за тъкани, които биха могли да бъдат обработени задоволително съгласно оригиналните спецификации.

Целта на настоящото изобретение е да осигури противопожарна обработка, която да отговаря на всички горепосочени спецификации, без да прави получената тъкан неприемливо твърда. Ще бъде оценено, че тези две изисквания са противоположни един на друг и ние открихме, че чрез промяна на съотношението на карбамид към THPC в импрегниращия разтвор можем да изместим резултата към по-голяма устойчивост на пламък или по-добра дръжка, и че чрез избор на съотношението в определени граници може да се получи плат, приемлив и за двата броя.

Изобретението се състои в процес за огнеустойчивост на целулозни текстилни влакна, който включва импрегниране на тъканта с воден разтвор, съдържащ предварително кондензат на карбамид и THPC сол, заедно с излишъка от THPC сол, необходим за образуване на съотношение на карбамид към THP между 0,05: 1 и 0,25: 1 молар, като разтворът се неутрализира чрез добавяне на алкал или основа до рН в диапазона от 5 до 8 и обработване на импрегнираните влакна с амоняк за образуване на омрежен полимер.

Импрегниращият разтвор за използване в изобретението може да бъде направен чрез смесване на необходимите количества карбамид и THPC във вода и кипене под обратен хладник, за да реагират, за да образуват предварителния кондензат. Алтернативно, разтвор с моларно съотношение на урея към THP сол от 0,5: 1 може да се нагрява под обратен хладник и да се добави необходимото количество THPC, за да се получи правилното съотношение на урея към THP след това. Въпреки това, разтворът се неутрализира до рН от 5 до 8, за предпочитане от 5,8 до 7. Това се постига удобно чрез добавяне на сода каустик, но могат да се използват и други основи като натриев карбонат. Ще се разбере, че твърде високото рН може да доведе до нестабилност на разтвора, като в този случай се използва по-ниско рН в посочения диапазон.

THP солта обикновено е хлорид, но могат да се използват и други халогениди като бромид или други соли като ацетат сулфатът или фосфатът.

Концентрацията на разтвора на предварителния кондензат е за предпочитане 20 до 40 тегловни%. Предпочитаните стойности са от 25 до 30%. Удобно е първоначално да се направи разтвор с около 50% концентрация, който след това се разрежда малко преди употреба. За предпочитане неутрализацията се извършва на този етап, а не на етапа на производство.

Третирането с амоняк може да се извърши чрез двуетапния газообразен / воден процес, посочен по-горе. Алтернативно, методът за бързо втвърдяване на газ, който е предмет на British Pat. Номери 1,439,608 и 1,439,609 могат да бъдат използвани.

По-добро разбиране на изобретението ще дадат следните експериментални резултати:

Съставени са пет комплекта разтвори, като всеки набор има различна стойност за моларното съотношение урея: THPC, както следва:

(а) 0, (б) 0,05, (в) 0,125, (г) 0,25, (д) ​​0,5.

Решенията във всеки набор имаха последователно намаляване на общото съдържание на THPC, за да се промени подходящо добавката на THPC върху обработената тъкан. Най-концентрираният разтвор от всеки набор беше направен чрез приготвяне на разтвор на карбамиден THPC предварително кондензат (моларни пропорции 0,5: 1) с излишък от THPC (с изключение на случая (e)) в такива количества, че общото съдържание на THPC беше 48 % и моларното съотношение на урея: THPC е необходимото за комплекта. Пет части сода каустик на 100 части THPC бяха добавени, за да се получи рН 5.9. Този разтвор като такъв и разредени разтвори, получени чрез добавяне на последователни количества от около 10% вода, съставляват комплекта.

Проби от памучна тъкан с тегло 150 g на квадратен метър бяха подплатени във всеки разтвор от всеки комплект до приблизително 80% мокро събиране и добавката THPC, както е посочено по-долу, беше изчислена от процента THPC в разтвора и мокър пикап. Всяка проба се суши при 85 ° С. С и след това се втвърдява непрекъснато чрез пропускане на амонячен газ през тъканта със скорост 251 / минута. След това пробите се измиват за 30 минути при 50 ° С. С в разтвор от 4,5 g / 1 синтетичен детергент, съдържащ приблизително 20% натриев перборат, изплаква се добре и се изсушава.

След това пробите бяха тествани съгласно следните тестове за запалимост.

Британски стандарт 3119: 1959 Общ тест за огнеустойчиви тъкани с използване на кондициониран образец 121/2 инча. 2 инча се запалва чрез прилагане на стандартен 11/2 инча висок светлинен пламък за 12 секунди.

Министерство на търговията FF3-71 Специфицирано в САЩ за детски дрехи за сън. Предварително изсушен образец, държан в скоба, която покрива вертикалните ръбове, запалени от стандартен светлинен пламък с височина 11/2 инча, прилаган за 3 секунди.

Британски стандарт 2963: 1958 Метод A, специфициран за детско нощно облекло в U K. Свободно окачена лента от кондиционирана тъкан 6 фута на 11/2 инча се запалва чрез прилагане на стандартния 11/2 инча висок светещ пламък за 12 секунди. Този метод дава непостоянни резултати при забавяне на горенето, обработено в тъкани, тъй като образецът е свободен да се придвижва и излиза от пламъка. Тестът беше модифициран чрез използване на по-къса (15 инча) проба и чрез непрекъснато прилагане на запалителния пламък към долния ръб на образеца, докато той се запали по цялата ширина и незабавно изтегляне на запалителния пламък (приблизително 3 секунди).

Ограниченията за приемане за трите теста бяха максимални дължини на овъглени части за всеки образец от 41/2 инча на BS 3119, 7 инча на FF3-71 и 10 инча на BS 2963. Въпреки че може да изглежда, че тежестта на даден тест ще бъде свързана до разрешената дължина на символа, обратното се оказа така, тъй като използването на по-кратко време на запалване благоприятства поддържането на горенето, след като образецът бъде запален, докато осигуряването на вертикални ръбове, както в BS 2963, позволява по-бързото разпространение на пламък. Възможно е обработените проби от плат да бъдат класифицирани в 4 групи, както следва:

Fr клас 1 - Не успейте и на трите теста

Fr клас 2 - преминават BS 3119, но не успяват FF3-71 и BS 2963

Fr клас 3 - преминават BS 3119 и FF3-71, но не успяват BS 2963

Fr клас 4 - Издържайте и трите теста.

Освен това пробите бяха класифицирани по дръжка и бяха разделени на две групи:

Група A - Дръжка от плат е приемлива

Група Б - Дръжката на плата е твърде твърда.

Таблица I показва резултатите от горното по отношение на добавките THPC за различните степенувания. (Вижте по-горе).

Таблица 1 ______________________________________% добавки THPC, даващи различни пламъчно съпротивление и градиране Комплект урея / молар (а) (б) (в) (г) (д) THPC 0 0,05 0,125 0,25 0,5 ____________________________________ FR Клас 4 Дръжка B - 39,0, 32,2 38,9, 32,3 32,1 26,2, 23,1 Дръжка A - 28,1 27,0 26,3 FR Клас 3 Дръжка B 39,0, 35,0 - - - 21,5 Дръжка A 32,2 25,1, 22,8 21,9 22,6 19,2 FR Клас 2 Дръжка A 28,8, 26,4 20,6, 17,0 18,6, 15,3 18,5, 15,7 17,6, 15,9 24,1, 19,6 14,2 16,3 FR Клас 1 Дръжка A - 13,6 12,6 12,6 12,2 ______________________________________

В следващ набор от експерименти се изготвят разтвори с различни моларни съотношения на карбамид: THPC и концентрация на общ THPC от 32%, както е описано по-горе и се използват за тестване на проби от същия плат по същия начин. Пробите се оценяват за устойчивост на пламък и се обработват отново по същия начин, както е описано по-горе. Резултатите по отношение на добавка THPC, устойчивост на пламък и дръжка са показани в таблица II. Цялото се повтаря, като се използва серия от разтвори с обща концентрация на THPC 24% и резултатите са показани в таблица III. (Вижте по-горе).

Таблица Таблица II ______________________________________ Урея / THPC% THPC Дръжка за пламъчно съпротивление Моларно съотношение Група на добавки клас ______________________________________ 0 26,5 2 A 0,05 25,7 3 A 0,1 25,1 3 A 0,15 25,1 3 A 0,2 26,1 3 A 0,25 25,6 4 A 0,3 25,9 4 B 0,35 25,9 4 B 0,4 27,0 4 B 0,45 26,5 4 B 0,5 25,2 4 B ______________________________________

Таблица III ______________________________________ Съотношение на устойчивост на пламък на карбамид / THPC% Дръжка на клас THPC ______________________________________ 0 19,8 2 A 0,05 19,0 2 A 0,1 19,4 2 A 0,15 19,4 2 A 0,2 19,6 2 A 0,25 19,0 2 A 0,3 19,4 2 A 0,35 19,6 2 A 0,4 19,2 3 A 0,45 19,2 3 A 0,5 18,6 3 A ______________________________________

Резултатите от таблици I, II и III са показани графично в придружаващия чертеж, в който абсцисите представляват моларни съотношения на карбамид: THPC, а ординатите процентни добавки THPC. Отпечатъците представляват фигурите в таблицата и всеки е маркиран със своя номер на FR клас. Разпределението на точките е такова, че полето може да бъде разделено на четири области, както е показано, всяка съответстваща на един от класовете FR. Крива H разделя полето според манипулатора на съответните проби, група A (приемлива), разположена под кривата H и група B (неприемлива) над кривата.

Ще се види, че тъканите, които преминават всички изпитвания за устойчивост на пламък и имат приемлива дръжка, са тези, обработени с разтвори в комплекти (b), (c) и (d), т.е. с моларни съотношения на карбамид към THPC от 0,05: 1 до 0,25: 1.

Искове
1. Процес за огнеустойчива целулозна текстилна тъкан, който включва импрегниране на тъканта с воден разтвор, съдържащ предварително кондензат на карбамид и тетракис хидроксиметил фосфониева сол, заедно с излишъка от тетракис хидроксиметил фосфониева сол, необходим за създаване на съотношение на карбамид към тетракис хидроксиметил фосфоний, лежащ между 0,05: 1 и 0,25: 1 молар, като разтворът се неутрализира чрез добавяне на алкал или основа до рН в диапазона от 5 до 8 и обработка на импрегнираните влакна с амоняк за образуване на омрежен полимер .

2. Метод съгласно претенция 1, при който тетракис хидроксиметил фосфониевата сол е хлоридът.

3. Процес съгласно претенция 2, при който рН на разтвора е между 5.8 и 7.

4. Метод съгласно претенция 1, при който рН на разтвора е между 5.8 и 7.

Тетракис (хидроксиметил) фосфониевият хлорид (THPC) и сулфатът (THPS) са важни в текстилната промишленост като забавители на горенето, в петролната промишленост като средства за премахване на котлен камък, като биоциди за водни системи, в кожената промишленост като дъбилни вещества, в нанохимията като редуктори и стабилизатори на наночастици и като кислород-чистачи за медицински цели.
В повечето случаи самите THPC и THPS не са химически активни и играят роля само на резервоари за по-реактивните видове трис (хидроксиметил) фосфин (THP) и / или формалдехид. Съдържанието на THPC / THPS разтвори силно зависи от рН, което сега се признава като ключов фактор, например в препаратите на метални хидрозоли, биоцидната активност и екотоксичността.

1. Производни на тетракис (хидроксиметил) фосфоний

По-голямата част от днешното трайно огнезащитно средство за целулоза се концентрира около използването на производни на тетракис (хидроксиметил) - фосфониеви соли (THP).
Тези производни могат да се прилагат чрез подплата, сушене, втвърдяване и окисляване, за да се получат полезни огнезащитни тъкани.
Добавките са високи и дръжката на плата е по-твърда, така че покритието обикновено се използва за приложения на защитно облекло.

а. Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC)

THPC е най-важното търговско производно и се приготвя от фосфин, формалдехид и солна киселина при стайна температура.
Съдържа 11,5% фосфор и се нанася чрез суха подложка -> окисляване -> процес на почистване.

Съединението има силно редуциращ характер и метилоловите групи се кондензират с амини, образувайки неразтворими полимери.
Нанася се с карбамид, изсушава се и се втвърдява.
Контролът на рН и степента на окисление на фосфора е важен при определяне на свойствата на огнезащита и трайността на покритието.
Освобождаването на HC1 може да доведе до омекване на тъканта по време на втвърдяването, освен ако рН не се контролира.
Последният етап в довършването изисква окисляване на Р + 3 до Р + 5 с водороден прекис.
Тази стъпка също трябва да се контролира, за да се предотврати прекомерното омекване на тъканта.
Алтернатива на THPC е THPS. Сярна киселина се използва вместо HC1 и на мястото на фосфин хлорида се образува съответният фосфин сулфат.

б. THPC-карбамиден прекондензат
Процесът на Пробан (Олбрайт и Уилсън) заменя топлинно втвърдяване с амонячен газ, втвърдяващ се при стайна температура.
Това свежда до минимум нежността на плата, свързана с топлина и киселини.
Нанася се прекондензат на THPC с урея (1: 1 молно съотношение), изсушава се и тъканта преминава през реактор с амонячен газ.
Екзотермичната реакция създава полимерна структура в празнините на памучното влакно.
Лечението с амоняк дава съотношение P: N 12.
Процентното тегло на съответните елементи трябва да бъде P, N> 2%.
За да се подобри трайността и устойчивостта на светлина на багрилата, P + 3 се окислява до P + 5 с водороден прекис.

° С. Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хидроксид (THPOH)
От предходното обсъждане THPC обикновено се частично неутрализира с амини, амиди и / или алкали.
Пълното неутрализиране на THPC с натриев хидроксид дава съединение, посочено като THPOH.
Разграничението между THPC, използвано в частично неутрализирано състояние, и THPOH е трудно да се определи.
Ако втвърдителят е основен, както и амонякът, разграничаването става безсмислено.


THPOH-амонякът получи голямо търговско внимание.
Основното предимство пред THPC е намаленото омекотяване на тъканите и намалената твърдост.
Тъканите, подплатени с THPOH, отделят формалдехид по време на сушене.


Огнезащитно покритие върху текстил
от уебмастър | 20 юни 2019 | Предизвикателства

Огнезащитно покритие върху текстил
Въведение
 
Текстилът е предмет на нарастващи изисквания за огнеустойчивост.
Това е много широко поле: рисковете от излагане на огън са много различни за пожарникар, кърпа за баня, чаршаф или завеса.
По същия начин последиците от пожар на лодка, влак или сграда са много различни.

Следователно не е изненадващо, че съществува голямо разнообразие от решения за превръщане на текстилни огнезащитни вещества, нито че са се появили голям брой стандарти, които да отговорят на това голямо разнообразие от ситуации.

За да се получи плат, отговарящ на един или повече от тези стандарти, са възможни следните опции:

За да се използва вътрешно огнеупорен материал: азбест, фибростъкло или напоследък базалт.
За да добавите огнезащитен продукт към масата на влакното. Това очевидно работи само с изкуствени влакна (тип вискоза) или синтетични влакна (като полиестер или полиамид).
За извършване на обработка на самия плат.
Първото решение има предимството да бъде радикално, но не непременно удобно или евтино.
Освен това използваните ресурси често са невъзобновими.

Второто решение има предимството да даде сигурност за придобиване на постоянния характер на имота.
Това обаче включва по-големи логистични ограничения, тъй като е необходимо в желаното време да има необходимата жица, с добра финост и добро усукване.
Освен че влакната са склонни да бъдат по-скъпи, синтетичните влакна са склонни да се стопят в случай на пожар.
Получените капчици могат да причинят дълбоки и болезнени изгаряния.
Тази функция прави чистите синтетични влакна слабо подходящи за защитно облекло.

Останалата част от тази статия ще бъде посветена на огнезащитни обработки върху тъкани, които предлагат цялостното предимство от възможността да се прилагат късно в производствения процес, което облекчава логистичните ограничения.
В допълнение, лечението често може да бъде модулирано чрез промяна на количеството на продукта.
Това позволява да се оптимизира резултатът, като се вземат предвид множество ограничения: огнеустойчивост, механични и колористични характеристики, дръжка, цена, ...

Обработка на текстил
 

Множество оси могат да служат като класификация тук: естеството на влакната (целулоза, полиестер, вълна, ...), устойчивостта на обработката при измиване (от немиеща се до постоянна), процес на нанасяне (главно подложка или покритие) и накрая изисквания за пожар / дим, характеризиращи се с национални или международни стандарти, като последните са особено морски, въздушен или железопътен транспорт.

В рамките на проекта FARBioTY ние се фокусираме върху ленените влакна, съставени главно от целулоза, за използване в железопътния сектор.
В този контекст единственият интересен момент е трайността на лечението.

От непостоянен към постоянен
 

Непостоянно и полутрайно лечение

В тази категория принципът се състои в разтваряне на сол във вода, импрегниране на тъканта с този разтвор и изсушаване на тъканта.
Солта остава върху тъканта и помага да се забави появата или разпространението на огъня. Импрегнирането често се извършва чрез подложка; в текстилното поле тази операция се отнася до потапяне на тъканта във вана, последвано от проход между две насложени ролки, върху които се прилага високо налягане. Това устройство, наречено „mangle“, позволява да се стандартизира импрегнирането, да се вкара продуктът дълбоко в тъканта и да се възстанови излишъкът, като по този начин се улеснява последващото сушене.


Това е много проста за изпълнение техника, относително евтина и приложима за много влакна.
Няма съмнение обаче да поставите тази кърпа в машина, за да я изперете, защото солта веднага ще изчезне.
Поради това е подходящ за приложения, при които тъканта не е изложена на вода.
Имайте предвид също, че някои продукти от този клас са на основата на халогени (особено бром).
Проблемите с околната среда и / или здравето доведоха до забрана на някои от тях като декаБДЕ.

Полупостоянни обработки се използват за основи, които могат да бъдат изложени на вода, без да се накисват.
Това се отнася например за мебелни тъкани, които могат да се търкат и навлажняват, за да се премахне петно. Като минуси рядко поставяме стол или фотьойл в пералня! Най-голямата разлика се крие във вида на използвания химикал.

Постоянно лечение
 

 

В този случай за целулозата съществуват два вида лечение: първият е да се свърже химически молекула с целулозата, като се използва една от нейните OH групи.
Другият се основава на полимеризация на продукт със себе си, образувайки мрежа във и около влакното, без да се създава химическа връзка. И в двата случая използваният продукт е фосфорно производно.

В първия случай е необходимо да се работи в киселинни условия, което води до загуба на якост на влакната, обикновено от 15 до 30%.
Това решение очевидно не е избрано за подсилване на плат.

Другото решение дава възможност да се поддържа почти непроменена механична якост, може да се използва и върху смеси от целулоза / синтетични влакна и дава по-добра устойчивост на огън. От друга страна, тъканта съдържа остатъци от остатъчен формалдехид и дръжката е по-твърда.

Прилага се както следва:

Подплата във вана, съдържаща огнезащитния продукт.
Той е предварително кондензат на THPC (Tetrakis Hydroxymethyl phosphonium chloride).
Сушене съгласно добре дефинирани критерии.
Преминаване в машина, пълна с газообразен амоняк, позволяваща протичане на химична реакция на поликондензация.
Амонячната група служи като връзка между различните молекули.


Измиване и окисляване за отстраняване на несвързаните продукти и за стабилизиране на фосфора при петкратна връзка
Накрая изсъхване

Тази техника позволява да се получат отлични огнеупорни резултати, до M1 и B1 класификации, като същевременно се запазват механичните характеристики на продуктите.
Засега се използва главно за производство на защитно облекло за професии, изложени на риск от пожар: пожарникари, военни, металурзи, електротехници, ...

Заключение
 

Тази статия предлага кратък преглед на техниките за получаване на огнезащитни тъкани.
Всички дискутирани точки заслужават по-нататъшно развитие, по-специално въпросът за използваните физикохимични механизми.
Надяваме се обаче, че този малък текст е изяснил някои идеи.


3 698 854
ПРОЦЕС НА ПРОИЗВОДСТВО НА УСТОЙЧИВ ОРГАН УСТОЙЧИВ
ТЕКСТ LES Даръл Дж. Доналдсън, Флойд Л. Норманд и Джордж Л. Дрейк, младши, Метейри, Ла., Възложители на Съединените американски щати, представени от секретаря на аграрната култура No Drawing. Подаден на 24 юни 1970 г., Ser. No. 49,556 Int. C. D06m 13/32, 13/38 U.S. C. 8-116 P 6 Искове

РЕЗЮМЕ НА ОТКРИВАНЕТО
Целулозният и други текстилни изделия стават устойчиви на пламък при обработка с водни разтвори с една баня, съдържащи тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид или сродните тетракис (хидроксиметил) фосфониев хидроксид, трис (хидроксиметил) фосфин и трис (хидроксиметил) фосфинов оксид и цианамид, в молни съотношения съответно от около 1: 0,5 до 1: 4 и катализирани за предпочитане от фосфорсъдържащо съединение, като фосфорна киселина, амониев фосфат, хлорометил фосфонова киселина и натриев фосфат.
Разтворите се прилагат върху различни тъкани чрез техниката на сушене с подложка и се установява, че обработките са трайни до безброй цикли на пране.
Покритието съдържа допълнително качество на устойчивост на бръчки.

Неизключителен, неотменим, безвъзмезден лиценз в описаното тук изобретение, описано по целия свят за всички цели на правителството на Съединените щати, с правомощието да предоставя сублицензии за такива цели, се предоставя на правителството на Съединените щати на Америка. Изобретението се отнася до метод за получаване на текстил, устойчив на пламък.
По-конкретно, това изобретение се отнася до процес за получаване на устойчивост на пламък на целулозни и други органични текстилни изделия при третиране с едно от няколко разтвори, съдържащи фосфорно съединение и циан амид - фосфорното съединение е тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) или свързано с него производно и катализатор от типа фосфорна киселина.
Текстилните продукти, обработени по метода на настоящото изобретение, са издръжливи на многократно изпиране и продължават да бъдат устойчиви на пламък.
Третираните продукти очевидно са полезни в дома, офиса, общежитието и др. Под формата на завеси, чаршафи, тапицерия, облекла и др.
Основната цел на настоящото изобретение е да осигури нов метод за превръщане на текстила в устойчив на пламък.
Друга цел на настоящото изобретение е да накара циановия амид да реагира с фосфорни съединения от типа THPC чрез използване на киселинен катализатор, като фосфорна киселина, за получаване на устойчив на пламък завършек, който е издръжлив на безброй пране и има добавеното свойство на устойчивост на бръчки, без пожълтяване на текстилния материал.
Известно е, че тетракис (хидроксиметил) фосфониевият хлорид реагира с азотни съединения като амини, образувайки полимерни материали, които, когато се прилагат върху органичен текстил, ги правят устойчиви на пламък (вж. Патенти на САЩ 2,809,941 и 2,812,311).
Когато обаче THPC реагира с цианамид, се образува леко разтворим материал и тъканта, обработена с този материал, не преминава тест за вертикален пламък.

О'Брайън докладва за цианамид-фосфорна киселина, забавяща горенето на памук.
В лечебната баня е необходимо да се използва поне 20% фосфорна киселина, за да се постигне някаква степен на устойчивост на пламък.
Финишното покритие не е издръжливо на пране и не успя да извърши стандартния тест за вертикален пламък след около 10 цикъла на пране, виж Textile Research J., 38, стр. 256 (1968).
Открихме, че чрез включване на THPC в горната формулировка и киселина в каталитична концентрация се образува неразтворим полимерен материал и тъканта преминава стандартния тест за вертикален пламък (Федерална служба за доставка на САЩ „Методи за изпитване на текстил“, Федерална спецификация CCC-T-1916, Метод 5902, Правителствена печатница на САЩ, 1951).
Например, памучен плат, подплатен с разтвор, съдържащ около 20,8% THPC и 9,2% цианамид, не успя да премине стандартния тест за вертикален пламък.
 Когато обаче 1% от кисела субстанция, като фосфорна киселина се добави към горния разтвор, тъканта премина тест.
Най-общо, изобретението е това.
Приготвя се разтвор, съдържащ THPC и цианамид в около 1: 0,5 до около 1: 4 молно съотношение. . . предпочитаният диапазон на съотношение е от 1: 2 до 1: 3. . .
THPC към цианамид. Към този разтвор се добавя кисело вещество като фосфорна киселина, за да се получи около от 0,5% до около 4% концентрация, като предпочитаната концентрация е в диапазона от 1,5% до 2,5%.
Органичният влакнест материал се потапя в този разтвор и излишната течност се отстранява чрез конвенционални текстилни методи.
След това материалът се изсушава и втвърдява по всеки конвенционален начин, като фурна.
За предпочитане е текстилът да се изсуши при температура от около 50 до 110 ° С за около 1 до 10 минути, преди да се втвърди при температура от около 110 ° С до 180 ° С за около от 1 до 10 минути.
Тъканта може също така да бъде изсушена и втвърдена на един етап при температурен диапазон от около 110 ° до 180 ° C .; силата на тъканта обаче намалява в сравнение с конвенционално сухите втвърдени проби.
Степента на пламепрофилиране, придадена на текстил от тези съединения, може да варира от ниска степен до много висока степен чрез промяна на количеството полимер, разположен върху повърхността на тъканта.
Повърхностно активни агенти, водоотблъскващи вещества, смола и други средства за обработка на текстил могат да бъдат включени в обработващата баня.
Други предимства в съответствие с духа на настоящото изобретение са, че обработените по този процес текстили са устойчиви на свиване, устойчиви на бръчки, устойчиви на блясък и гниене и тези ефекти са постоянни и устойчиви на пране и химическо чистене.
В този процес терминът органичен влакнест материал включва всеки хидрофилен влакнест материал, който е материал, който абсорбира или адсорбира вода, като памук, коприна, рамия, юта, вълна, хартия, картон и подобни материали, както и комбинации от тях като всякакви химически и физически модификации на тях.
Във връзка с химическите реагенти могат да се използват фосфорсъдържащи съединения, свързани с предпочитания THPC, като продукти, образувани от неговото разлагане и негови производни.
Например може да се използва посредникът THPOH, както и оксидът и други фосфониеви соли.
THPOH обикновено не е съединение, което се извлича от горната част на брояча и се излива.
Всъщност THPOH може да се получи чрез добавяне на воден разтвор на NaOH към THPC, достатъчен за получаване на рН от около 7 до 8.
Илюстративни примери за подходящи азотни съединения включват амиди и по-специално цианамид.
Киселинни материали, съвместими с това изобретение, са фосфорна киселина, амониеви и метални соли на персулфат, сулфамат, фосфат, хлорид, нитрат, сулфат и подобни органични киселини, като оцетна, лимонена и заместени фосфорни киселини.
Обработените проби от настоящото изобретение бяха тествани по различни начини, сред които беше стандартният тест за вертикален пламък (AATCC Test Method 34-1966), тестът за ъгловия пламък, използван от Guthrie et al. (виж Textile Research J. 23, стр. 527-32, 1953), устойчивост на бръчки (AATCC Test Method 66-1968) и устойчивост на гниене (AATCC Test Method 30-1957T).


Следващите примери са предоставени, за да илюстрират съществените детайли на изобретението и не трябва да се разглеждат като ограничаващи изобретението по какъвто и да е начин.
Цифрите за процентите, цитирани в примерите, се основават на тегла.
Пример 1
Измитият, обезцветен и избелен памучен сатен се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 10,2 g цианамид, 23,3 g THPC (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 2,5 g. катализатор на фосфорна киселина (HPO4) и 64 g. вода, до 70% мокро вземане.
Тази проба се суши 5 минути при 85 ° С и се втвърдява 5 минути при 50 ° С в електрическа фурна.
Пробата се изплаква с гореща вода за около 15 минути и след това се оставя да изсъхне.
Готовата проба е имала 17% добавка и е била подадена и е преминала теста за съответствие на ъгъл от 180 °.
По-нататък пробата беше подложена на 30 цикъла на пране, използвайки търговски детергент, след което беше тествана отново и беше установено, че преминава теста за съвпадение на ъгъл от 180, както преди, като по този начин илюстрира трайността на третирането до пране.

Пример 2
Проба от плат от типа, използван в пример 1, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 10,7 g. цианамид, 24,4 g. от THPC (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 1.0 g. от HPO и 63,9 g, вода до мокро улавяне от 70%.
Тъканта се суши 5 минути при 85 ° С и се втвърдява 5 минути при 150 ° С в електрическа фурна.
Готовата проба има 12% добавка и има отлична устойчивост на пламък, измерена чрез стандартен тест за вертикален пламък.
Тази устойчивост на пламък е еднакво ефективна, след като пробата е била подложена на 30 цикъла на пране.
Следователно добавките с едва 12% придават на текстила трайна устойчивост на пламък.

Пример 3
Проба от плат от типа, използван в пример 1, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 16,3 g.
THPC, 7,2 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 1.6 g. от HPO и 74,9 g вода до мокро събиране на 70%.
Тъканта се суши 5 минути при 85 ° С и се втвърдява 10 минути при 140 ° С в електрическа фурна.
Пробата се изплаква с гореща вода за 15 минути и след това се оставя да изсъхне.
Готовата проба имаше 8,4% добавка, 1,73% фосфор, а тестът на пламъка даде дължина 4,0 инча. Пробата беше подадена на 30 цикъла на пране и имаше съдържание на фосфор 1,38% с дължина 3,75 инча.

Пример 4
Проба от плат от типа, използван в пример 1, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 20 g.
THPC, 13,8 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 3), 2,5 g. HPO и 63,7 g вода до мокър пикап от 70%.
Пробата се суши 5 минути при 85 ° С и се втвърдява 3 минути при 160 ° С в електрическа фурна, след това се измива с гореща вода и се суши.
Добавката е 16,3% и пробата преминава стандартния тест за вертикален пламък след 30 цикъла на пране с дължина 2,5 инча.
Следователно, съотношение 1: 3 от THPC-цианамидът разпредели трайната устойчивост на пламък към памучния текстил.

Пример 5
Проба от плат от типа, използван в пример 1, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 27 g.
THPC, 5.9 g, цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 1), 2.5 g. от HPO катализатор и 64,6 g. вода до 70% мокро улавяне.
Тъканта се суши при 85 ° С за 5 минути и се втвърдява при 160 ° С за 3 минути.
След измиване и изсушаване, пробата от тъкан се добавя с 14,7% и след 30 цикъла на пране тестът на пламъка дава 3,0 инча дължина на овъгления.
Следователно, молното съотношение THPC към цианамид от 1: 1 също осигурява пламъкоустойчивост на памучния текстил, 4.

Пример 6
Образецът на тъкани и обработката е както в Пример 5, с изключение на това, че молното съотношение THPC към цианамид е 1: 2. Готовата проба от плат има 9% добавка и след подаване на пробата до 30 цикъла на изпиране, изпитването на пламъка дава 3,0 инча дължина на овъгления.

Пример 7
Проба от плат от типа, използван в Пример 1, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 22,2% THPC, 9,8% цианамид, 4,0% двуосновен натриев фосфат (Na2HPO4) и 64% вода до мокро улавяне от около 80%.
Пробата от тъкан се суши 4 минути при 85 ° С и се втвърдява 3 минути при 160 ° С, след което се измива и суши като останалите проби от плат.
Добавката беше 18,4% и след 30 изпирания преминаха стандартния тест за вертикален пламък с дължина 4,0 знака.
Следователно двуосновният натриев фосфат беше ефективен катализатор в THPC-циановата амидна реакция.

Пример 8
Изчистена, изчистена и избелена памучна кърпа беше импрегнирана с разтвор, съдържащ 19,5 g.
THPC, 8,6 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 2,0 g. HPO4 и 69,9 g вода за получаване на около 100% мокро улавяне.
Мократа импрегнирана тъкан се суши 5 минути при 85 ° С и се втвърдява 5 минути при 150 ° С, след това се измива с гореща вода и се оставя да изсъхне.
Обработената по този начин проба има 19,9% добавка и 2,6% съдържание на фосфор.
Тестът на пламъка показа първоначална дължина на въглен от 3,75 инча след 30 цикъла на пране.
След изпиране съдържанието на фосфор е 2,22%.
Част от обработената тъкан беше поставена в почвено гробно легло.
Обработената проба запазва 70% от първоначалната си сила на скъсване след 6 седмици в гробното легло, докато необработената контрола се е разградила напълно през първата седмица от погребението.
Следователно, THPC-цианамид-HPO, системата не само придава на текстила трайно забавяне на пламъка, но също така предпазва материала от атака от микроорганизми.

ПРИМЕР 9
Проба от плат от типа, използван в пример 8, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 19,5 g. THPC, 8,6 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 2,0 g. от HPO и 69,9 g вода до мокро улавяне от 85%.
Пробата се суши 2 минути при 85 ° С и се втвърдява 2% минути при 150 ° С върху рамка на центрофуга. Платът беше измит и изсушен, както в другите примери, и имаше 15,4% добавка.
След като пробата беше подадена на 30 цикъла на изпиране, изпитването на пламъка даде 5,0 инча дължина на въглищата. Тази тъкан беше подложена на тестове за оценка на възстановяването на бръчки и даде суха, кондиционирана стойност от 253.
Ъгълът на възстановяване на мократа гънка е 226 °. Следователно данните показват, че покритието придава на текстила свойства за възстановяване на бръчките.

ПРИМЕР 10
Проба от плат от типа, използван в пример 8, се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 17.3 g.
THPC, 7,7 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 5 g. на амониев фосфат (NH4) 2HPO4 и 70 g. вода до мокър пикап от 70%.
Тъканта се суши 5 минути при 85 ° С и се втвърдява 5 минути при 140 ° С, след което се измива с гореща вода и се изсушава, както в другите примери.
Добавката е 17,5%. След 10 прания дължината на въглищата беше 3,5 инча.
Завършеният THPC-цианамид е приложим за леки тъкани като покривка за печат.

ПРИМЕР 11
Очистеният, изчистен и избелен кепър се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 19,5 g. THPC, 8,6 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 2,0 g. катализатор на хлорометил фосфонова киселина и 69,9 g вода до мокро улавяне от около 60%. Пробата от тъкан се суши при 85 ° С в продължение на 3 минути и се втвърдява 3 минути при 160 ° С, след това гореща вода се измива и изсушава, както в другите примери. Добавката беше 12%.
Пробата беше подадена на 30 цикъла на пране, след което пламъкът беше тестван като останалите. Дължината на оградата беше 3.75 инча.
Следователно, хлорометилфосфоновата киселина също е ефективен катализатор за THPC-цианамидната система.

ПРИМЕР 12
Проба от вълнен плат се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 15,7 g. от THPC, 10,3 цианамид (съотношение THPC към цианамид 1: 3), 4,0 g. на HPO. катализатор и 70 g. вода до около 80% мокро улавяне. Пробата от тъкан се суши при 85 ° С в продължение на 5 минути и се втвърдява при 150 ° С в продължение на 5 минути, след което се измива в гореща вода за 15 минути.
Добавката беше 15% и тъканта премина теста за съответствие на ъгъл от 180 °.

ПРИМЕР 13
Целулозният картон се импрегнира с воден разтвор, съдържащ 15,7 g. THPC, 10,3 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 3), 4,0 g. от HPO, катализатор и 70 g. вода до мокър пикап от около 110%.
Пробата се суши 10 минути при 85 ° С и се втвърдява 5 минути при 150 ° С.
Пробата се измива в гореща вода за 15 минути и се оставя да изсъхне.
Добавката беше 28%. Пробата беше подложена на тест за съответствие на ъгъл от 180 ° и беше предадена.

 ПРИМЕР 14
Широкотъканна проба, смес от 50% памук и 50% аврил, беше импрегнирана с воден разтвор, съдържащ 19,5% g. THPC, 8,6 g. цианамид (молно съотношение THPC към цианамид 1: 2), 2,0 g. от H3PO4 катализатор и 69,9 g вода до мокро улавяне от 62%.
След изсушаване на пробата 5 минути при 85 ° С и втвърдяване 5 минути при 150 ° С пробата се измива и изсушава като другите проби от тъкани.
Добавката беше 10%. След това пробата беше подложена на изпитване на пламък под ъгъл от 180 ° и премина.
Ние твърдим: 1.
Процес за придаване на устойчивост на пламък на целулозен материал, включващ:
а) импрегниране на целулозния материал със съдържащ воден разтвор
(I) фосфорно съединение, избрано от групата, състояща се от тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид, тетракис (хидроксиметил) фосфониев хидроксид, трис (хидроксиметил) фосфинов оксид и трис (хидроксиметил) фосфин,
 (II) цианамид, като споменатото фосфорно съединение и цианамид присъстват във фосфорно съединение към цианамид моларно съотношение от около 1: 0,5 до 1: 4 и (III) около от 0,5% до 4,0% хлорметилфосфонова киселина;
(б) сушене на мокро импрегнирания материал при температура от около 50 ° С до 110 ° С за около 1 до 10 минути;
(c) втвърдяване на сухия, импрегниран материал при температура от около 110 ° С до 180 ° С за около 1 до 10 минути; и ...
(г) измиване с вода на втвърдения материал, за да се отстранят всички нереагирали реагенти.
2. Метод съгласно претенция 1, където фосфорното съединение е тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид.
 3. Метод съгласно претенция 1, при който фосфорното съединение е тетракис (хидроксиметил) фосфониев хидроксид.
4. Процес, съгласно претенция 1, където фосфорното съединение е трис (хидроксиметил) фосфинов оксид.
5. Процесът съгласно претенция, където фосфорното съединение е трис (хидроксиметил) фосфин.
6. Продуктът, получен по метода съгласно претенция 1.


Солите на тетракис (хидроксиметил) фосфоний представляват основния клас химикали, използвани като забавители на горенето за памучни, целулозни и целулозни смесени тъкани.
Има малка миграция от тъкани, третирани с тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC) -урея.
Сулфатната сол (THPS) се използва главно като биоцид.

Острата орална токсичност на THPC и THPS е умерена; дермалната токсичност е ниска.

         
ИДЕНТИЧНОСТ, ФИЗИЧНИ И ХИМИЧНИ СВОЙСТВА И АНАЛИТИЧНИ МЕТОДИ
Самоличност

Тетракисовите (хидроксиметил) фосфониеви соли (THP соли) имат следната обща химическа структура:

     

Търговските соли на THP са сулфатът (THPS) и хлоридът (THPC). Освен това тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид-карбамиден кондензат е основният търговски продукт, забавящ горенето.

В миналото са се използвали други соли и кондензати на солна урея; техните имена и CAS номера са изброени в IARC (1990).

    Тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид (THPC)

    Химична формула: C4H12O4PCl

    Химическа структура:

     

    Химично наименование: фосфоний, тетракис (хидроксиметил)
                              хлорид

    Относителна молекулна маса: 190,56

    CAS номер на регистъра: 124-64-1

    CAS наименование: Фосфониев тетракис (хидроксиметил)
                              хлорид

    Име на IUPAC: Тетракис (хидроксиметил) фосфоний
                              хлорид

    Търговски наименования: Tolcide PC800; Толцид THPC; Ретардол С

    Синоними: тетрахидроксиметил фосфониев хлорид
                              Тетраметилол фосфониев хлорид

    C2.1.2 Тетракис (хидроксиметил) фосфониев сулфат (THPS)

    Химична формула: C8H24O8P204S

    Химическа структура:

    Химично наименование: фосфоний, тетракис (хидроксиметил)
                              сулфат

    Относителна молекулна маса: 406,28

    CAS регистрационен номер: 55566-30-8

    CAS наименование: Фосфоний, тетракис (хидроксиметил) сулфат (2: 1)

    Име на IUPAC: бис [тетракис (хидроксиметил) фосфоний] сулфат (сол)

    Търговски наименования: Tolcide PS75; Tolcide THPS, Retardol S

    Синоними: Octakis (хидроксиметил) фосфониев сулфат

    C2.1.3 Кондензат на тетракис (хидроксиметил) фосфониев хлорид-карбамид
            (THPC-урея)

    Химична формула: [C4H12O4P.CH4N2O.Cl] x

    Химично наименование: Tetrakis (хидроксиметил) фосфоний
                              хлоридно-карбамиден съполимер

    Химическа структура:

     

    Относителна молекулна маса: 300 за повторната единица, показана по-горе

    CAS номер на регистъра: 27104-30-9

    CAS наименование: Фосфоний, тетракис (хидроксиметил) -хлорид, полимер с урея

    Търговски наименования: Proban CC; Retardol AC
                              Proban 210 вече не се произвежда.

  

Технически продукти

THPC и THPS се предлагат на пазара в концентрирани водни разтвори съответно на приблизително 80 и 75% (тегловни)


    В2.3 Коефициенти на преобразуване

    THPC 1 ppm = 7,76 mg / m3
              1 mg / m3 = 0,128 ppm

    THPS 1 ppm = 16,61 mg / m3
              1 mg / m3 = 0,0602 ppm

Аналитични методи

Стандартният метод за определяне на THPS и THPC е чрез йодно титруване.
Това обаче не е специфично за веществото и следователно е обект на смущения от много други химикали, които могат да присъстват в анализираната проба.
Методът включва разреждане във вода, съдържаща аликвотна част от наситен разтвор на динатриев хидроген ортофосфат.
След това се добавя разтвор на полистирол сулфонова киселина, последван от няколко капки нишесте индикатор.
След това се извършва титруване срещу предварително стандартизиран йоден разтвор

      

        Таблица 8. Физични и химични свойства на THP солите
                                                                                                                           
       Параметър THPS THPC THPC-уреен съполимер

                                 100% 75% 80-85%
                                                                                                                            

    Външен вид Мека восъчна твърда Безцветна течност Бистра сламена течност Течност със слама
                                                                                течност

    Миризма наподобява Прилича на алдехид Остър остър
                           алдехид

    Точка на кипене (° C) 108,5 115

    Точка на топене (° С) 54,2-81,5 -21

    Точка на възпламеняване> 100

    Налягане на парите <2.6 × 10-4 Паскал 26.7 mmHg при 25 ° C
                           при 20 ° С

    Вискозитет 38 cStp при 25 ° C 0,27 Pa.s при 29 ° C

    рН 3,19 (0,01 М разтвор) <2 5

    Стабилност 21 ° C - стабилна за 21 ° C - стабилна за 14 дни Стабилна при нормална стабилна при нормална
                           14 дни условия условия
                           54 ° C - стабилно за 54 ° C - стабилно за 14 дни
                           14 дни

    Таблица 8. (продължение)
                                                                                                                           
       Параметър THPS THPC THPC-уреен съполимер

                                 100% 75% 80-85%
                                                                                                                            
    Разлагане на оксиди на сяра, фосфор Оксиди на фосфор; Фосфорни оксиди;
    продукти и въглерод; фосфин хлор, амоняк хлор, амоняк

    Относителна плътност 1,53 1,39 1,34 1,31

    Разтворимост Безкрайно разтворим в Напълно разтворим Напълно разтворим Смесва се с вода
                           вода

    Log n-октанол / вода -9,8 (изчислено)
    коефициент за разделяне
                                                                                                                            

Производствени нива и процеси

THP солите се произвеждат за търговска употреба от 50-те години на миналия век.
Първият от тях, THPC, е представен през 1953 г.

THP солите се синтезират с високи добиви чрез реакцията на формалдехид с фосфин и съответната киселина в затворен процес (Weil, 1980; Hawley, 1981).

PH3 + HCl + 4CH2O -> [(HOCH2) 4P] Cl
Получените продукти съществуват в равновесие с THP +, който е силно зависим от pH. Увеличаването на рН измества това равновесие надясно с произтичащото производство на формалдехид, т.е. една от метилоловите групи от ТНР солта става хидролизирана.

  

    C3.2.2 Употреби

Продуктите на основата на THPC представляват основния клас химикали, използвани като забавители на горенето при памучни, целулозни и целулозни смесени тъкани.
До 1976 г. THPC е основната THP сол, използвана като забавител на горенето. В допълнение, THPS и някои смесени соли са на пазара.

Установено е, че забавителите на горенето, базирани на THPC, са по-реактивни и ефективни като забавители на горенето в сравнение с подобни продукти, базирани на THPS (Albright & Wilson, лична комуникация с IPCS).
В днешно време THPC-карбамидът кондензира доминиращ на пазара за огнезащитна обработка на целулоза и тъкани от целулозна смес, където се изисква устойчивост на пране и химическо чистене.

       

Основното приложение на THPS сега е като биоцид в различни консерванти, които включват кожени, текстилни, хартиени и фотографски филми, както и за промишлена обработка на вода и морски процеси за производство на нефт.
    

    

Какви са характеристиките на тъканите, забавящи горенето на пулен
Пулуленът е вид огнезащитен спомагателен агент, а също и вид огнезащитен процес.
Огнезащитната пулуленова тъкан, произведена по този процес, има много предимства и е широко използвана.
 
Методът за забавяне на горенето с пулуленов метод произхожда от Aowei Company в Обединеното кралство, а основните му съставки са предварително кондензирани продукти с ниско молекулно тегло от тетраметилолфосфорен хлорид (THPC) и амид.
След като тъканта се импрегнира с забавител на горенето, предварително кондензираното тяло, образувано от THPC и амид, прониква в аморфната зона и процепа на влакното и след това амонячният газ омрежва хидроксиметила в предварително кондензираното тяло по време на фумигацията на амоняк , и е вътре във влакното След образуване на огнезащитен полимер, той се окислява, за да го стабилизира.
Следователно тъканта, обработена по метода Proben, има меко усещане за ръце и малка загуба на здравина и основно поддържа комфорта и издръжливостта на тъканта.
 
Водоразтворимият забавител на горенето на пулулан лесно прониква във влакното и се превръща във високомолекулен полимер след химичната реакция на фумигация на амоняк, образувайки присъщи омрежвания, което го прави с трайни огнезащитни свойства и този огнезащитен продукт
Ефективността не намалява с увеличаване на времето за пране.
В същото време това огнезащитно покритие не променя първоначалните характеристики на влакната на тъканта, като по този начин запазва първоначалните свойства на тъканта. Този вид пулуленово огнезащитно платно има характеристиките на овъгляване в случай на пожар, самогасене от огъня и ефективно предотвратяване на разпространението на пламъка.
Изработеното от него огнезащитно защитно облекло може ефективно да предотврати увреждането на пламъка на човешкото тяло и да осигури ефективна защита на сигурността.
 
Разработването на огнезащитни тъкани от пулулан прави платовете от естествени влакна да имат надеждни огнезащитни свойства и добра издръжливост, които могат да се използват в съвременното ежедневие и професионална работна среда.

Bu internet sitesinde sizlere daha iyi hizmet sunulabilmesi için çerezler kullanılmaktadır. Çerezler hakkında detaylı bilgi almak için Kişisel Verilerin Korunması Kanunu mevzuat metnini inceleyebilirsiniz.