DL-Pantolactone = 3-hydroxy-4,4-diméthyloxolan-2-one
Numéro CAS : 79-50-5
Formule moléculaire : C6H10O3
Poids moléculaire (g/mol) : 130,14
Numéro CE : 209-963-3
Utilisé dans la synthèse de produits cosmétiques et pharmaceutiques
Intermédiaire dans la production de Calcium-D-pantothénate
La DL-Pantolactone peut être hydrolysée en acide pantoique par la lactonohydrolase de Fusarium oxysporum.
La DL-Pantolactone a été largement utilisée pour la déracémisation des acides 2-arylpropanoïques par l'intermédiaire d'un cétène transitoire.
Avec le N-phényl pantolactame 3a apparenté, le même procédé a été conduit avec des sélectivités similaires.
De plus, l'auxiliaire chiral facilement cristallisable et détectable aux UV peut être récupéré efficacement après saponification.
La DL-Pantolactone peut également être utilisée dans la préparation de 3,5-dinitrobenzoyl-DL-pantolactone
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Une structure chimique de la DL-Pantolactone comprend l'arrangement des atomes et les liaisons chimiques qui maintiennent les atomes ensemble.
La molécule PANTOLACTONE contient un total de 19 liaison(s) Il y a 9 liaison(s) non-H, 1 liaison(s) multiple(s), 1 double liaison(s), 1 cycle(s) à cinq chaînons, 1 ester(s) ) (aliphatique), 1 groupe(s) hydroxyle(s) et 1 alcool(s) secondaire(s).
Principales utilisations de la DL-Pantolactone :
1, applications typiques
DL-Pantolactone Utilisation comme agent dispersant, stabilisateur d'émulsion.
DL-Pantolactone Utilisation comme intermédiaire dans la synthèse organique.
2, produits de soins personnels
Agent humectant, conditionneur dans les produits de soins personnels.
Application
La D-(-)-Pantolactone est un auxiliaire chiral utilisé dans de nombreuses réactions de synthèse asymétrique.
La DL-Pantolactone peut être utilisée comme matière première chirale pour synthétiser :
Une phéromone sexuelle d'insecte nommée 1S,2S,3R-1-acétoxyméthyl-2,3,4,4-tétraméth-ylcyclopentane.
(-)-Énantiomère de (R)-8-hydroxy-4,7,7-triméthyl-7,8-dihydrocyclopenta[e]isoindole-1,3(2H,6H)-dione, un alcaloïde norsesquiterpénique.
DL-Pantolactone diterpène bicyclique nommé isofregenedadiol.
La DL-Pantolactone est un intermédiaire important pour la production d'acide pantothénique, de panthénol et de d-pantothénate de calcium.
La DL-Pantolactone est une méthode efficace pour obtenir la d-pantolactone par résolution optique de la dl-pantolactone en utilisant la d-lactonohydrolase.
Afin d'améliorer le taux d'hydrolyse de la dl-pantolactone en utilisant la d-lactonohydrolase immobilisée qui a montré une excellente stabilité du pH et de la température, le processus de résolution optique de la dl-pantolactone en utilisant la d-lactonohydrolase immobilisée a été étudié par optimisation des conditions d'hydrolyse.
Les résultats ont montré que le processus optimal pour la résolution optique de la dl-pantolactone était : température 40 °C, pH 7,0, concentration du substrat 20 %, temps d'hydrolyse 8 h.
Dans les conditions optimales, le taux d'hydrolyse de la dl-pantolactone a atteint 36,8 % et le taux d'hydrolyse est resté à 85,6 % du taux d'hydrolyse d'origine après 20 lots de réutilisation, indiquant que la d-lactonohydrolase immobilisée avait une excellente stabilité opérationnelle.
La DL-Pantolactone est utilisée pour la déracémisation des acides 2-arylpropanoïques par l'intermédiaire d'un cétène transitoire.
MOTS CLÉS:
DL-pantolactone, 3-hydroxy-4-4-diméthyloxolan-2-one, 79-50-5, 209-963-3, PANTOLACTONE, pantoyl lactone, DL-pantoyl lactone, 2(3H)-furanone dihydro-3- hydroxy-4-4-diméthyl-, 52126-90-6, L-Pantolactone, D-Pantolactone
Point d'ébullition : 246,0°C
Conditionnement : Bouteille en verre
Quantité : 25g
Point d'éclair : 122°C
Point de fusion : 74,0°C à 78,0°C
Plage de pourcentage de dosage : 96 % min. (CG)
Informations sur la solubilité : Solubilité dans l'eau : soluble.
Poids de la formule : 130,14
Pourcentage de pureté : 97 %
Nom chimique ou matériau : DL-Pantolactone
Pas un sensibilisant cutané dans le test de maximisation du cobaye ;
Aucune toxicité pour la reproduction ou le développement observée dans une étude orale subchronique chez le rat à des doses allant jusqu'à 1 000 mg/kg/jour (toxicité parentale légère observée à cette dose);
Peut provoquer une irritation;
"Acide pantothénique."
Nom du produit DL-Pantolactone
Synonymes (+-)-dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthylfurane-2(3H)-one; 2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, (+-)-; DL-alpha-hydroxy-bêta, bêta-diméthyl-alpha-butyrolactone; DL-PANTOYL LACTONE; D-(-)-Pantoyl lactone
Formule moléculaire C6H10O3
Poids moléculaire 130,14
Numéro de registre CAS 79-50-5
EINECS 201-210-7
Type de dérivé : Forme D(-)
Propriétés : Cristaux hygroscopiques de benzène + éther de pétrole, PF 92°. [a]D25 -50,7° (c = 2,05 dans H2O). Peut être purifié par microsublimation.
Point de fusion : mp 92°
Rotation optique : [a]D25 -50,7° (c = 2,05 in H2O)
Type de dérivé : L(+)-Forme
Propriétés : Cristaux hygroscopiques de benzène, mp 91°. [a]D25 +50,1° (c = 2 dans H2O).
Point de fusion : mp 91°
Rotation optique : [a]D25 +50,1° (c = 2 dans H2O)
Type de dérivé : forme DL
Propriétés : Rosettes ou prismes hygroscopiques, mp 80°, bp18 130°. Sol librement dans l'eau. Sol dans l'éther, le benzène, le chloroforme, l'alcool, le sulfure de carbone.
Point de fusion : mp 80°
Point d'ébullition : bp18 130°
Structure moleculaire :
79-50-5 DL-泛酰内酯
Point de fusion 74-78℃
Propriétés physiques de la DL-Pantolactone：
Aspect : Blanc ou jaune clair cristallin différent hydroxyle oxime acide fer réaction positive
Application:
DL-Pantolactone Utilisé pour les intermédiaires pharmaceutiques et cosmétiques de matières premières.
Méthodes d'essai
(1), Métaux lourds (comme Pb)
Normes de sécurité et normes techniques pour les cosmétiques (édition 2015)
GB/T 30799 La méthode d'essai des détergents alimentaires -- Détermination des métaux lourds
(2), comme
Normes de sécurité et normes techniques pour les cosmétiques (édition 2015)
GB/T 30797 La méthode d'essai des détergents alimentaires -- Détermination de l'arsenic total
3, plus d'explications
Sur les indices physiques et chimiques : en premier lieu, doit être indiquée la distribution des atomes de carbone ; deuxièmement, doit être indiqué le poids moléculaire moyen.
DL-Pantolactone Utilisé dans les cosmétiques, doit être testé pour les substances nocives ou en outre pour tester les micro-organismes, conformément aux réglementations et normes locales.
La DL-lactone est utilisée dans la synthèse de produits cosmétiques et pharmaceutiques.
La DL-Pantolactone est un intermédiaire dans la production de D-Pantothénates de calcium.
Une petite quantité de DL-Pantolactone (0,17-0,53%) est isolée et vendue à un tiers.
La DL-Pantolactone peut être hydrolysée en acide pantoique par la lactonohydrolase de Fusarium oxysporum.
La DL-Pantolactone peut également être utilisée dans la préparation de 3,5-dinitrobenzoyl-DL-pantolactone
Point de fusion : 74-78 °C (lit.)
Point d'ébullition:121°C/11mmHg(lit.)
Densité 1,165 ± 0,06 g/cm3 (prédite)
Point d'éclair : 122℃
solubilité H2O : soluble1g/10 mL, clair, incolore à presque incolore
pka13.12±0.40(Prévu)
BRN 80958
InChIKeySERHXTVXHNVDKA-UHFFFAOYSA-N
Étiquette d'un produit
DL-Pantolactone
La résolution optique de la DL-pantolactone est effectuée en faisant réagir la DL-pantolactone ou son sel alcalin dérivé de celle-ci, respectivement, avec un aminophénylpropanol N-substitué optiquement actif de formule générale :
dans laquelle R1 est un groupe phényle qui peut être substitué et R2 est un groupe aralkyle dans lequel le cycle benzénique peut porter un substituant, ou son sel d'addition d'acide minéral ; séparer les diastéréoisomères résultants à l'aide de la différence de leur dissolubilité ; et les décomposer pour donner les antipodes optiques correspondants.
Ce procédé peut fournir les antipodes avec une pureté et un rendement élevés et peut être réalisé facilement.
Catégorie de danger
Lésions oculaires graves/irritation oculaire Catégorie 2
Corrosion/irritation cutanée Catégorie 2
Toxicité spécifique pour certains organes cibles Catégorie 3
Mention de danger
H319-Provoque une sévère irritation des yeux.
H335-Peut irriter les voies respiratoires.
H315-Provoque une irritation cutanée.
Déclaration de précaution
P280-Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage.
P302+P352-SI SUR LA PEAU : Laver abondamment à l'eau/.
P304+P340-SI INHALÉ : Emmenez la personne à l'air frais et restez à l'aise pour respirer.
P305+P351+P338-EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX : Rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes. Retirez les lentilles de contact, si elles sont présentes et faciles à faire. Continuez à rincer.
P312-Appeler un CENTRE ANTIPOISON/un médecin/en cas de malaise.
Nom du produitDL-Pantolactone
CAS79-50-5
SynonymesPantolactone;(1)-Dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethylfuran-2(3H)-one;2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-dimethyl-
CatégorieComposé Organique Hétérocyclique
Formule moléculaire C6H10O3
Poids moléculaire 130,14
État physique solide
Procédé de production de D-pantolactone à partir de DL-pantolactone, qui comprend l'hydrolyse asymétrique uniquement de l'énantiomère D de DL-pantolactone sélectivement avec un micro-organisme tel que spécifié dans la revendication pour donner de l'acide D-pantoïque, et la conversion de l'acide D-pantoïque séparé en D-pantolactone.
Apparence:
Poudre cristalline blanche
Point de fusion:
74~78℃
Description de la DL-Pantolactone :
La présente invention concerne la résolution optique de la DL-pantolactone et, plus particulièrement, un procédé de résolution optique de la DL-pantolactone utilisant un aminophénylpropanol N-substitué optiquement actif.
L'antipode optiquement actif de la DL-pantolactone ou de la D-pantolactone est utile comme intermédiaire pour préparer l'acide D-pantothénique qui possède une propriété physiologiquement active.
La L-pantolactone, d'autre part, est employée, après avoir été racémisée, comme matière de départ pour la résolution racémique et elle est utile comme agent de résolution optiquement actif pour les composés dl-basiques.
La pantolactone que l'on peut obtenir par synthèse chimique se présente généralement sous forme de racémate de sorte que ses antipodes sont obtenus par la méthode de résolution racémique.
De nombreuses tentatives ont été faites jusqu'à présent pour résoudre optiquement la DL-pantolactone en utilisant une variété d'agents de résolution optiquement actifs.
Par exemple, il est décrit de la quinine dans les brevets U.S. Nos. n° 2 319 545 ; brucine dans le brevet américain. n° 2 474 719 et 3 009 922 ; éphédrine dans le brevet U.S. nos 2 460 239 et 2 460 240 et les brevets tchécoslovaques. n° 88 066 ; le 1-p-nitrophényl-2-amino-1,3-propanediol dans les brevets n° . n° 37 505 de la République démocratique d'Allemagne et publication de brevet japonais n° 9 176/1966; les acides L-aminés dans la publication de brevet japonais n° 12 149/1968; la déhydroabiéthylamine dans le brevet canadien n° 770 177; et la d-alpha-thréonamine dans les brevets U.R.S.S. N° 201 426.
Ces agents connus, cependant, ne peuvent pas donner un rendement optique élevé et présentent des inconvénients en termes d'application industrielle et d'économie car ils sont coûteux et leurs modes opératoires sont compliqués.
La DL-pantolactone est donc un objet de la présente invention de proposer un procédé par lequel la DL-pantolactone est résolue optiquement facilement et efficacement à l'échelle industrielle.
D'autres objets, avantages et caractéristiques de la présente invention deviendront apparents dans la description suivante de la description et à partir des revendications annexées.
Le procédé de la présente invention implique la réaction de la DL-pantolactone ou de son sel alcalin dérivé de celle-ci, respectivement, avec un aminophénylpropanol N-substitué optiquement actif de formule générale :
dans laquelle R1 est un groupe phényle qui peut être substitué et R2 est un groupe aralkyle dans lequel le cycle benzénique peut porter un substituant, ou son sel d'addition d'acide minéral ; séparer les diastéréoisomères résultants à l'aide de la différence de leur dissolubilité ; et les décomposer pour donner les antipodes optiques correspondants.
Le groupe phényle dans le groupe R1 peut être substitué par un atome d'halogène tel que le chlore, un groupe alkyle inférieur aliphatique ayant de 1 à 4 atomes de carbone tel que méthyle ou éthyle et/ou un groupe alcoxy inférieur aliphatique dans lequel le groupe alkyle est le comme ci-dessus.
Le groupe aralkyle dans le groupe R2 peut être un aralkyle ayant de 7 à 10 atomes de carbone tel que benzyle, phénéthyle, phénylpropyle ou alpha-méthylbenzyle dans lequel le groupe phényle peut être substitué par un atome d'halogène tel que le chlore, un groupe alkyle inférieur aliphatique tel que méthyle ou éthyle et/ou un groupe alcoxy inférieur aliphatique ayant le même groupe alkyle que ci-dessus.
L'aminophénylpropanol N-substitué optiquement actif peut également être utilisé sous la forme d'un sel d'addition d'acide. A cet effet, le sel d'addition d'acide peut être préparé de manière classique à l'aide d'un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique ou sulfurique.
Dans la pratique du procédé selon la présente invention, les diastéréomères correspondant à la D- et L-pantolactone peuvent être obtenus dans les deux cas où un sel alcalin de l'acide DL-pantoïque est traité avec un sel d'addition d'acide minéral d'une substance optiquement active. aminophénylpropanol N-substitué et où la DL-pantolactone est traitée avec un aminophénylpropanol N-substitué libre et optiquement actif.
Le sel alcalin de l'acide DL-pantoïque peut être obtenu en traitant la DL-pantolactone avec un alcali, tel qu'un hydroxyde de métal alcalin, par exemple, de l'hydroxyde de sodium ou de potassium pour séparer son cycle lactone, puis en neutralisant l'excès d'alcali avec un acide minéral, tel que acide chlorhydrique ou sulfurique.
Lorsque l'aminophénylpropanol substitué par dN ou son sel d'addition d'acide minéral est utilisé comme agent de résolution, le sel d'aminophénylpropanol substitué par dN de l'acide D-pantoïque est formé en tant que diastéréoisomère peu soluble, et le sel d'aminophénylpropanol substitué par dN de l'acide L-pantoïque est produit comme le sel facilement un soluble.
Lorsque l'aminophénylpropanol lN-substitué ou son sel d'addition d'acide minéral est utilisé comme agent de résolution, l'acide L-pantoïque l'aminophénylpropanol lN-substitué -N-substitué est le diastéréomère peu soluble et le sel d'aminophénylpropanol lN-substitué de l'acide D-pantoïque est le diastéréomère facilement soluble .
Etant donné que le diastéréoisomère peu soluble et le diastéréoisomère correspondant facilement soluble présentent une différence de dissolubilité entre eux dans une large mesure, un diastéréoisomère peut être isolé sous forme de cristaux purs de l'autre.
En conséquence, cette procédure peut éviter l'étape de recristallisation qui est autrement nécessaire pour la séparation compliquée du diastéréoisomère faiblement soluble et peut fournir au diastéréoisomère faiblement soluble une efficacité d'un point de vue industriel et avec des rendements élevés et une pureté élevée.
La quantité de l'agent de résolution optiquement actif peut être réduite à environ la moitié en moles stoechiométriquement par rapport au composé à résoudre optiquement.
Dans ce cas, aucune formation de matière indésirable n'est reconnue.
Un solvant dans lequel les diastéréoisomères sont formés et à partir desquels ils sont séparés est généralement de l'eau ou une solution aqueuse contenant un solvant organique tel qu'un alcool inférieur aliphatique, par exemple le méthanol, l'éthanol ou l'isopropanol et/ou une cétone inférieure aliphatique, par exemple l'acétone. .
Cependant, l'eau est préférée d'un point de vue économique.
Les diastéréoisomères obtenus par ladite procédure peuvent être facilement décomposés avec un alcali tel qu'un hydroxyde de métal alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium ou de potassium ou un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique. Le diastéréoisomère peu soluble est traité d'abord avec ledit alcali puis avec un solvant incompatible avec l'eau tel que le benzène ou l'éther.
La phase aqueuse résultante est chauffée avec un acide minéral tel que l'acide chlorhydrique ou sulfurique puis extraite avec un solvant organique tel que le chloroforme ou l'éther, provoquant ainsi la formation de la pantolactone optiquement active.
La liqueur mère à partir de laquelle le diastéréoisomère faiblement soluble a été séparé est en outre traitée avec ledit alcali et ensuite sensiblement de la même manière que celle décrite ci-dessus pour donner la pantolactone optiquement active correspondante.
Lorsqu'un acide minéral est utilisé, sensiblement les mêmes procédures qu'avec ledit alcali peuvent être prises.
Le procédé de la présente invention présente les avantages du point de vue industriel en ce que la DL-pantolactone peut être convertie en ses antipodes optiques avec une pureté et des rendements élevés, la recristallisation de diastéréomères peu solubles qui sont par ailleurs très compliqués n'est pas nécessaire et la l'agent de résolution actif à utiliser n'est pas sujet à la dénaturation et peut être récupéré de manière presque quantitative que la résolution optique peut être effectuée de manière stable et continue.
Les exemples suivants servent à illustrer la présente invention mais ils ne doivent pas être interprétés comme la limitant.
Dans les exemples suivants, la rotation optique est exprimée par [α]D.
EXEMPLE 1
A. Une solution de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone dans 50 ml. d'eau contenant 8,2 g. d'hydroxyde de sodium a été ajusté à pH 7,2 avec une solution d'acide chlorhydrique à 10 %.
A ce mélange a été ajoutée une solution de 33,3 g. (0,12 mole) de chlorhydrate de d-N-benzylphénylpropanolamine dans 200 ml. d'eau qui avait été chauffée au bain-marie pour y dissoudre le chlorhydrate.
Le mélange résultant a été refroidi, précipitant ainsi les cristaux qui ont ensuite été filtrés et lavés avec de l'eau pour donner 38,4 g. (rendement, 98,6 %) d'acide D-pantoïque cristallin d-N-benzylphénylpropanolamine ayant un pouvoir rotatoire de +17,8° dans le méthanol.
Une solution de 36,3 g. desdits cristaux dans 45 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % a été lavée trois fois avec 50 ml. de benzène.
A la couche aqueuse ont été ajoutés 20 ml. d'acide chlorhydrique concentré, et le mélange est chauffé pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie.
Le mélange a été refroidi et extrait en continu pendant une nuit avec du chloroforme.
La couche de chloroforme a ensuite été séchée sur du sulfate de sodium anhydre et l'élimination du solvant a donné 11,0 g. (rendement, 89,5%) de D-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de -49,8° et un point de fusion de 89° à 90°C.
b. La liqueur mère à partir de laquelle l'acide D-pantoïque d-N-benzylphénylpropanolamine avait été séparé a été combinée avec ledit lavage à l'eau, et l'eau en a été éliminée sous pression réduite.
Le résidu résultant a été dissous dans 55 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % et lavé trois fois avec 50 ml. de benzène. La couche aqueuse a été mélangée avec 30 ml. d'acide chlorhydrique concentré et chauffé 30 minutes à 80°C au bain-marie. Après refroidissement du mélange, il a été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit.
La phase organique a été séchée sur du sulfate de sodium anhydre et l'élimination du solvant de celle-ci a laissé le résidu qui a été à son tour recristallisé à partir d'un mélange trichlène-ligroïne, donnant ainsi 11,4 g. (rendement, 87,8%) de L-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +50,0° et un point de fusion de 89° à 90°C.
c. Toutes lesdites phases benzéniques ont été combinées et, après élimination du solvant et ajustement à pH 5,2 avec une solution d'acide chlorhydrique à 5 %, l'eau a été distillée sous pression réduite pour donner 33,2 g. (récupération, 99,7%) de chlorhydrate de d-N-benzylphénylpropanolamine ayant un pouvoir rotatoire dans le méthanol de +10.6° et un point de fusion de 201°C.
EXEMPLE 2
une. La procédure de l'exemple 1 a été répétée à l'exception de l'utilisation de 33,3 g. de chlorhydrate de l-N-benzylphénylpropanolamine, donnant ainsi 38,4 g. (rendement, 98,6 %) d'acide L-pantoïque l-N-benzylphénylpropanolamine -N-benzylphénylpropanolamine sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de -17,8° dans le méthanol.
Avec 36,3 g. desdits cristaux et la procédure de l'exemple 1(a) ci-dessus, la L-pantolactone a été produite avec un rendement de 10,9 g. (88,7 %) sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +49,3° et un point de fusion de 89° à 90°C.
b. Avec le mode opératoire de l'exemple 1(b) ci-dessus, la liqueur mère à partir de laquelle l'acide L-pantoïque l-N-benzylphénylamine avait été séparé a été traitée pour donner 11,3 g. (rendement, 86,9%) de D-pantolactone ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de -49,7° et un point de fusion de 89° à 90°C.
c. En suivant le mode opératoire de l'exemple 1(c), lesdites phases benzéniques ont donné 33,3 g. (récupération, 100 %) de l-N-benzylphénylpropanolamine chlorhydrate de 1-N-benzylphénylpropanolamine ayant un pouvoir rotatoire dans le méthanol de -10,6° et un point de fusion de 201°C.
EXEMPLE 3
une. Un mélange de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone, 28,9 g. (0,12 mole) de d-N-benzylphénylpropanolamine et 250 ml. d'eau a été chauffée pendant 2 heures sur un bain-marie bouillant tout en étant agitée et refroidie pour former un précipité qui a été à son tour filtré et lavé à l'eau.
Cela a donné 37,6 g. (rendement, 96,5%) d'acide D-pantoïque d-N-benzylphénylpropanolamine sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de +17,8° dans le méthanol.
Une solution de 35,3 g. desdits cristaux dans 45 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % a été lavée trois fois avec 50 ml. de benzène. Après l'ajout de 20 ml. d'acide chlorhydrique concentré à la couche aqueuse, le mélange a été chauffé pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie.
Le mélange refroidi a ensuite été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit et la phase chloroformique a été séchée sur du sulfate de sodium anhydre. L'élimination du chloroforme en a donné 10,7 g. (rendement, 87,7%) de D-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de -49,7° et un point de fusion de 89° à 90°C.
b. La liqueur mère à partir de laquelle lesdits cristaux avaient été séparés et ledit lavage à l'eau ont été combinés et traités sous pression réduite pour distiller l'eau. Le résidu résultant a été dissous dans 55 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % et lavé trois fois avec 50 ml. de benzène.
La couche aqueuse a ensuite été mélangée avec 30 ml. d'acide chlorhydrique concentré et chauffé 30 minutes à 80°C au bain-marie. Après avoir été refroidi, le mélange a été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit. La phase chloroformique a été séchée sur du sulfate de sodium anhydre, et l'élimination du chloroforme et la recristallisation d'un mélange benzène-ligroïne ont donné 11,1 g. (rendement, 85,4%) de L-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +50,1° et un point de fusion de 89° à 90°C.
EXEMPLE 4
une. Une solution de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone dans 50 ml. d'une solution aqueuse contenant 11,5 g. d'hydroxyde de potassium a été mélangé avec une solution qui a été obtenue en ajoutant 49,2 g. (0,16 mole) de chlorhydrate de d-N-p-méthoxybenzylphénylpropanolamine à 200 ml. d'eau préalablement ajustée à pH 7,2 avec une solution d'acide chlorhydrique à 10 % puis en chauffant le mélange au bain-marie pour dissoudre le chlorhydrate dans l'eau.
Après avoir été refroidi, le mélange a été filtré pour recueillir le matériau cristallin qui a été à son tour lavé avec de l'eau pour donner 41,8 g. (rendement, 99,7 %) d'acide D-pantoïque d-N-p-méthoxybenzylphénylpropanolamine sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de +10,8° dans le méthanol.
Une solution de 39,5 g. desdits cristaux dans 55 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium à 10 % a été lavée trois fois avec 80 ml. d'éther.
La couche aqueuse a été mélangée avec 20 ml. d'acide chlorhydrique concentré et chauffé 30 minutes à 80°C au bain-marie. Après avoir été refroidi, le mélange a été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit et la phase chloroformique a été séchée sur sulfate de sodium anhydre.
L'élimination du solvant de ladite phase chloroformique a donné 11,0 g. (rendement, 89,5%) de D-pantolactone ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de -49,8° et un point de fusion de 89° à 90°C.
b. Le liquide à partir duquel ledit sel d'amine de l'acide D-pantoïque avait été séparé et ledit lavage à l'eau ont été combinés.
L'eau a été éliminée de la solution combinée sous pression réduite, laissant le résidu auquel 65 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium à 10 % a été ajouté. Après avoir été lavé trois fois avec 80 ml. d'éther, la phase aqueuse a été mélangée à 30 ml. d'acide chlorhydrique concentré et chauffé pendant 30 minutes à 80°C.
Après avoir été refroidie, la solution résultante a ensuite été extraite avec du chloroforme en continu pendant une nuit et l'extrait a été séché sur du sulfate de sodium anhydre.
Le chloroforme a été éliminé par distillation et le résidu a été recristallisé dans un mélange benzène-ligroïne pour donner 11,3 g. (rendement, 86,9%) de L-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +50,0° et un point de fusion de 89° à 90°C.
c. Toutes lesdites phases éthérées ont été combinées et traitées pour distiller le solvant.
Après que le résidu a été ajusté à pH 5,2 avec une solution d'acide chlorhydrique à 5 %, la solution a été concentrée à sec sous pression réduite, donnant ainsi 48,8 g. (récupération, 99,2 %) de chlorhydrate de d-N-p-méthoxybenzylphénylpropanolamine ayant un pouvoir rotatoire dans le méthanol de +3,3° et un point de fusion de 186°C.
EXEMPLE 5
une. Un mélange de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone, 43,4 g (0,16 mole) de l-N-p-méthoxybenzylphénylpropanolamine et 300 ml. d'eau a été agitée pendant 2 heures au bain-marie bouillant.
Après avoir été refroidi, le mélange réactionnel a été filtré pour recueillir les cristaux formés qui ont été à leur tour lavés avec de l'eau, donnant ainsi 40,5 g. (rendement, 96,6%) d'acide L-pantoïque l-N-p-méthoxybenzylphénylpropanolamine sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de -10,8° dans le méthanol.
Une solution de 38,5 g. desdits cristaux dans 55 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium à 10 % a été lavée trois fois avec 80 ml. d'éther.
A la couche aqueuse ont été ajoutés 15 ml. d'une solution d'acide sulfurique à 50 %, et le mélange est chauffé pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie.
Après avoir été refroidi, le mélange a été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit et l'extrait a été séché sur du sulfate de sodium anhydre.
L'élimination de celui-ci du solvant a donné 10,8 g. (rendement, 87,4%) de L-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +49,9° et un point de fusion de 89° à 90°C.
b. Le liquide mère à partir duquel ledit sel d'amine de l'acide L-pantoïque avait été séparé a été combiné avec ledit lavage à l'eau, et l'eau a été éliminée par distillation dudit mélange combiné sous pression réduite. Le résidu résultant a été dissous dans 65 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium à 10 %, et la solution résultante a été lavée trois fois avec 80 ml. d'éther.
La couche aqueuse a été mélangée avec 18 ml. d'une solution d'acide sulfurique à 50 % et le mélange est chauffé pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie.
Après avoir été refroidi, le mélange a été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit et l'extrait a été séché sur du sulfate de sodium anhydre. L'élimination du solvant de celui-ci et sa recristallisation ultérieure à partir d'un mélange benzène-ligroïne ont donné 11,1 g. (rendement 85,4 %) de D-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de -50.1° et un point de fusion de 89° à 90° C.
EXEMPLE 6
une. Une solution de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone dans 50 ml. d'une solution aqueuse contenant 8,2 g. d'hydroxyde de sodium a été ajusté à pH 7,2 avec de l'acide chlorhydrique à 10 %.
A cette solution a été ajoutée une solution qui avait été préalablement obtenue en ajoutant 62,5 g. (0,2 mole) de chlorhydrate de l-N-o-chlorobenzylphénylpropanolamine -N-o-chlorobenzylphénylpropanolamine à 300 ml. d'eau et chauffer le mélange au bain-marie pour dissoudre le chlorhydrate dans l'eau.
Après avoir été refroidi, le mélange a été filtré pour recueillir les cristaux formés qui ont été à leur tour lavés avec de l'eau pour donner 37,7 g. (rendement, 89,0 %) d'acide L-pantoïque l-N-o-chlorobenzylphényllpropanolamine sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de -16,7° dans le méthanol.
Une solution de 35,0 g. desdits cristaux dans 45 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % a été lavée trois fois avec 50 ml. de benzène.
La phase aqueuse a été mélangée avec 15 ml. d'acide sulfurique à 50 % et chauffé pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie.
Après avoir été refroidi, le mélange a été extrait avec du chloroforme en continu pendant une nuit, suivi du séchage sur sulfate de sodium anhydre et de l'élimination du chloroforme. Cela a donné 9,8 g. (rendement, 81,2%) de L-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +49,9° et un point de fusion de 89° à 90°C.
b. La liqueur mère de laquelle ledit sel d'aminé de l'acide L-pantoïque avait été éliminé et ledit lavage à l'eau ont été combinés, et l'eau a été éliminée du mélange par distillation sous pression réduite.
Le résidu résultant a été dissous dans 55 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 %, et le mélange a été lavé trois fois avec 50 ml. de benzène.
A cette couche aqueuse ont été ajoutés 18 ml. d'acide sulfurique à 50 %, et le mélange a été chauffé pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie, suivi d'un refroidissement dudit mélange et d'une extraction avec du chloroforme en continu pendant une nuit.
Après avoir séché l'extrait sur du sulfate de sodium anhydre, le chloroforme a été éliminé et le résidu a été recristallisé dans un mélange de 1,2-dichloropropane et de benzène de pétrole pour donner 10,6 g. (rendement, 81,5%) de D-pantolactone cristalline ayant un pouvoir rotatoire de -50,1° dans l'eau et un point de fusion de 90° à 91°C.
c. Un mélange combiné de toutes lesdites phases benzéniques a été traité de la même manière que dans l'exemple 4(c) pour donner 62,0 g. (récupération, 99,2 %) de chlorhydrate de l-N-o-chlorobenzylphénylpropanolamine ayant un pouvoir rotatoire dans le méthanol de -15,2° et un point de fusion de 195°C.
EXEMPLE 7
une. Une solution de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone dans 50 ml. d'une solution aqueuse contenant 8,2 g. d'hydroxyde de sodium a été ajusté à pH 7,2 avec de l'acide chlorhydrique à 10 %.
A cette solution a été ajoutée une solution qui avait été obtenue en ajoutant 35,0 g. (0,12 mole) de chlorhydrate de d-N-p-méthylbenzylphénylpropanolamine à 60 ml. de méthanol tout en étant chauffé au bain-marie.
Le mélange résultant a été laissé au repos pendant une nuit pour précipiter les cristaux.
Les cristaux ont été filtrés et lavés avec une solution de méthanol à 50 %, donnant ainsi 36,1 g. (rendement, 89,5%) d'acide D-pantoïque d-N-p-méthylbenzylphénylpropanolamine sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de +11,7° dans le méthanol.
Une solution de 33,0 g. desdits cristaux dans 45 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % a été lavée trois fois avec 50 ml. de benzène.
Cette couche aqueuse a été mélangée avec 20 ml. d'acide chlorhydrique concentré et chauffé 30 minutes à 80°C au bain-marie. Après avoir été refroidie, la solution a été extraite en continu avec du chloroforme pendant une nuit et la phase chloroformique a été séchée sur du sulfate de sodium anhydre pour être suivi par distillation du solvant de celle-ci, donnant ainsi 10,0 g. (rendement, 84,1%) de D-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire de -48,4° dans l'eau et un point de fusion de 88° à 89°C.
b. Un mélange combiné de la liqueur mère à partir de laquelle ledit sel d'amine de l'acide D-pantoïque avait été séparé et ledit lavage à l'eau a été traité sous pression réduite pour distiller le solvant.
Le résidu résultant a été dissous dans 55 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % et lavé trois fois avec 50 ml. de benzène. La couche aqueuse a été mélangée avec 30 ml. d'acide chlorhydrique concentré puis de chauffer le mélange pendant 30 minutes à 80°C au bain-marie et de le refroidir.
La solution résultante a ensuite été extraite avec du chloroforme en continu pendant une nuit, suivi du séchage de la couche organique sur du sulfate de sodium anhydre et de l'élimination du solvant de celle-ci.
Le résidu résultant a ensuite été recristallisé dans du trichlène pour donner 10,2 g. (rendement 78,5%) de L-pantolactone sous forme de cristaux ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +47,9° et un point de fusion de 88° à 89°C.
EXEMPLE 8
une. Une solution de 26,0 g. (0,2 mole) de DL-pantolactone dans 50 ml. d'une solution aqueuse contenant 8,2 g. d'hydroxyde de sodium a été ajusté à pH 7,2 avec de l'acide chlorhydrique à 10 %.
A cette solution a été ajoutée une solution de 61,2 g. (0,2 mole) de chlorhydrate de 1-N-(gamma-phénylpropyl)phénylpropanolamine dissous dans 100 ml. de méthanol en chauffant le mélange au bain-marie.
Après élimination du solvant dudit mélange et addition à celui-ci d'alcool isopropylique, le chlorure de sodium précipité a été séparé par filtration et le filtrat a été laissé au repos pendant une nuit.
Le mélange a ensuite été filtré et lavé avec de l'alcool isopropylique pour donner 31,3 g. (rendement, 75,0%) d'acide L-pantoïque l-N-(gamma-phénylpropyl)phénylpropanolamine sous forme de cristaux.
Ils avaient une rotation optique de +19,9° dans le méthanol.
Une solution de 29,0 g. desdits cristaux dans 45 ml. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10 % a été lavée trois fois avec 50 ml. de benzène.
La couche aqueuse a été mélangée avec 20 ml. d'acide chlorhydrique concentré et chauffé 30 minutes à 80°C au bain-marie, puis refroidi et extrait au chloroforme en continu pendant une nuit.
La couche de chloroforme a ensuite été séchée sur du sulfate de sodium anhydre, et le chloroforme a été éliminé pour donner 8,5 g. (rendement, 70,6%) de L-pantolactone cristalline ayant un pouvoir rotatoire dans l'eau de +48,5° et un point de fusion de 88° à 89°C.
L'image de la structure chimique 2D de la DL-Pantolactone est également appelée formule squelettique, qui est la notation standard pour les molécules organiques.
Les atomes de carbone dans la structure chimique de la DL-Pantolactone sont supposés être situés dans le(s) coin(s) et les atomes d'hydrogène attachés aux atomes de carbone ne sont pas indiqués - chaque atome de carbone est considéré comme étant associé à suffisamment d'atomes d'hydrogène pour fournir l'atome de carbone avec quatre obligations.
L'image 3D de la structure chimique de la DL-Pantolactone est basée sur le modèle de la boule et du bâton qui affiche à la fois la position tridimensionnelle des atomes et les liaisons entre eux.
Le rayon des sphères est donc plus petit que la longueur des tiges afin de fournir une vision plus claire des atomes et des liaisons dans tout le modèle de structure chimique de PANTOLACTONE.
DL-Pantolactone
79-50-5
3-hydroxy-4,4-diméthyldihydrofurane-2(3H)-one
PANTOLACTONE
pantoyl lactone
DL-Pantoyl Lactone
3-hydroxy-4,4-diméthyloxolan-2-one
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-
52126-90-6
DL-Pantolactone, 97%
Pantolyl lactone
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, (R)-
(D)-Pantolactone
D-(-)-Pantolyl lactone
Acide D-(-)-Pantoïque lactone
D,L-Pantolactone
alpha-hydroxy-bêta
D(-)Pantolactone
Dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-2(3H)-furanone
EINECS 201-210-7
MFCD00064333
AI3-23741
A-HYDROXY-,-DIMETHYL-G-BUTYROLACTONE
alpha-hydroxy-bêta, bêta-diméthyl-gamma-butyrolactone
D(-)-2-Hydroxy-3,3-diméthyl-.gamma.-butyrolactone
DL-2-Hydroxy-3,3-diméthyl-gamma-butyrolactone
EC 201-210-7
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, D-(-)-
3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydro-2(3H)-furanone-, D-(-)- #
SCHEMBL152955
D-(-)-.alpha.Hydroxy-.beta.,.beta.-diméthyl-.gamma.-butyrolactone
(+-)-dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthylfurane-2(3H)-one
CHEMBL4066633
DTXSID40861637
NSC5926
NSC8113
NSC8114
AMY22249
NSC-5926
NSC-8113
NSC-8114
BBL005601
NSC135788
STK801814
AKOS003624024
Pro-vitamine B5, D-(-)-Pantolactone
MCULE-2206761895
NSC-135788
AK114317
AK140668
AS-12830
SY040562
SY110580
2-hydroxy-3,3-diméthyl-gamma-butyrolactone
DB-053494
DB-056366
A8842
CS-0046126
FT-0624340
FT-0625501
FT-0635675
Acide H-imidazo[1,2-a]pyridine-2-carboxylique
P0010
T8187
4,4-Diméthyl-3-hydroxy-dihydro-2(3H)-furanone
DL-|A-Hydroxy-|A,|A-diméthyl-|A-butyrolactone
120708-EP2298729A1
SR-01000944792
SR-01000944792-1
W-104261
(1)-Dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthylfurane-2(3H)-one
Q22829045
(+/-)-Dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-2(3H)-furanone
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, ( )-
DL-alpha-hydroxy-bêta, bêta-diméthyl-gamma-butyrolactone, 97%
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, (.+/-.)-
3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydrofurane-2(3H)-one (DL-Pantolactone)
DL-alpha-hydroxy-bêta, bêta-diméthyl-gamma-butyrolactone, purum, >=98,0 % (T)
Solubilité soluble dans l'eau.
Stabilité stable.
Dans des conditions alcalines fortes, facilement hydrolysé.
Risque Forme solide : matière inflammable ; irritation, irritation de la peau, des yeux, des voies respiratoires.
Les produits de combustion nocifs sont le CO, le CO2 et ainsi de suite.
Le contact avec des oxydants forts peut provoquer des brûlures.
introduire en continu à un débit prédéterminé une solution d'isobutyraldéhyde, de formol et de cyanure de sodium dans un réacteur à circulation, faire circuler en continu ledit mélange dans ledit réacteur tout en refroidissant la masse circulante dans un échangeur de chaleur, provoquant ainsi en continu la chaleur générée lors de la réaction entre les composants de ladite mélange à décharger dans ledit échangeur de chaleur et en mélangeant à nouveau en continu le produit de réaction formé avec les composants de réaction;
faire passer en continu une partie du produit de réaction dans un réacteur de post-traitement où ladite réaction est achevée sans remélanger de manière à former la formisobutyraldolcyanhydrine ;
faire passer ce dernier produit dans une première chambre de réaction, y faire réagir le produit avec un acide fort non oxydant introduit en continu à une température et une pression élevées de manière à hydrolyser le produit, formant ainsi une solution de α,γ-dihydroxy-β,β -acide diméthylbutyrique;
faire passer ladite solution dans une seconde chambre de réaction et maintenir la solution dans celle-ci auxdites température et pression élevées jusqu'à ce que l'acide α,γ-dihydroxy-β,β-diméthylbutyrique soit lactonisé en DL-α-hydroxy-β,β-diméthyl-γ -butyrolactone et enfin récupérer ce dernier produit de la solution acide.
Le procédé permet d'obtenir de la DL-pantolactone en continu avec un rendement élevé.
Article
DL-Pantolactone
Numero CAS
79-50-5
Masse moléculaire
130.14
Formule chimique
C6H10O3
Matériau du conteneur chimique
Verre propre
Type de conteneur chimique
Bouteille
Qualité chimique
Réactif
Taille du conteneur de produits chimiques
25 grammes
Type de famille chimique
Réactifs analytiques
Durée de conservation
24 mois
Synonymes
Ai3-23741;
DL-LACTONE;
PANTOLACTONE;
dé-Pantolactone;
DL-PantolaCLone;
DL-PANTOLACTONE;
Einecs 201-210-7;
PANTOLACTONE(DL-);
DL-R-BUTYROLACTONE;
DL-γ-butyrolactone
DL-Pantolactone
(±)-pantolactone
Pantolactone
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl- [ACD/Nom d'index]
Acide 2,4-Dihydroxy-3,3-diméthylbutyrique γ-lactone
209-963-3 [EINECS]
3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydro-2(3H)-furanon [Allemand] [Nom ACD/IUPAC]
3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydro-2(3H)-furanone [Nom ACD/IUPAC]
3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydro-2(3H)-furanone [français] [Nom ACD/IUPAC]
3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydrofurane-2(3H)-one
599-04-2 [IA]
Dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-2(3H)-furanone
Dihydro-3-hydroxy-4H-diméthyl-2(3H)-furanone
Acide DL-Pantoïque γ-lactone
Acide pantoïque g-lactone
Lactone pantoïque
Pantolactone
PANTOLACTONE, (±)-
PANTOLACTONE, (R)-
Lactone pantothénique
Pantoyl lactone
α-Hydroxy-β,β-diméthyl-γ-butyrolactone
β,β-Diméthyl-α-hydroxy-γ-butyrolactone
(±)-dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-2(3h)-furanone
(±)-Pantoyl lactone
(2S)-N,N-Diméthylpyrrolidine-2-carboxamide
(3R)-3-hydroxy-4,4-diméthyl-2-oxolanone
(3R)-3-hydroxy-4,4-diméthyloxolan-2-one
(±)-Dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-2(3H)-furanone
(R)-3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydrofurane-2(3H)-one
(S)-3-Hydroxy-4,4-diméthyldihydrofurane-2(3H)-one
[5-(6-amino-2-fluoro-9-purinyl)-3,4-dihydroxy-2-oxolanyl]méthyldihydrogénophosphate
[79-50-5]
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, (±)-
2(3H)-Furanone, dihydro-3-hydroxy-4,4-diméthyl-, (±)-
Acide 2,4-Dihydroxy-3,3-diméthylbutanoïque γ-lactone
3-Hydroxy-4,4-diméthyl-dihydro-furane-2-one
3-hydroxy-4,4-diméthyloxolan-2-one
3-hydroxy-4,4-diméthyl-tétrahydrofurane-2-one
A-HYDROXY-,-DIMETHYL-G-BUTYROLACTONE
D,L-Pantolactone
dl-2-hydroxy-3,3-diméthyl-4-butanolide
DL-Pantoyl lactone
DL-α-Hydroxy-β,β-diméthyl-γ-butyrolactone
D-Pantoyl lactone
H-Pro-NMe2
MFCD00005392 [numéro MDL]
Z-DL-Phg-NHCyh