PYRIDINE

Numéro CAS : 110-86-1
Numéro CE : 203-809-9
Formule chimique : C5H5N
Masse molaire : 79,102 g

La pyridine est un composé organique hétérocyclique basique de formule chimique C5H5N.
La pyridine est structurellement liée au benzène, avec un groupe méthine (=CH−) remplacé par un atome d'azote.
La pyridine est un liquide hautement inflammable, faiblement alcalin et miscible à l'eau avec une odeur caractéristique et désagréable de poisson.

La pyridine est un liquide incolore avec une odeur désagréable.
La pyridine peut être fabriquée à partir de goudron de houille brut ou d'autres produits chimiques.
La pyridine est utilisée pour dissoudre d'autres substances.
La pyridine est également utilisée pour fabriquer de nombreux produits différents tels que des médicaments, des vitamines, des arômes alimentaires, des peintures, des colorants, des produits en caoutchouc, des adhésifs, des insecticides et des herbicides.
La pyridine peut également être formée à partir de la décomposition de nombreux matériaux naturels dans l'environnement.

La pyridine est un azaarène comprenant un noyau benzénique dans lequel un groupe -CH est remplacé par un atome d'azote.
La pyridine est le composé parent de la classe des pyridines.
La pyridine joue un rôle de contaminant environnemental.
La pyridine est un parent hétéromonocyclique organique mancude, un hétéroarène monocyclique, un azaarène et un membre des pyridines.

Pyridine, toute classe de composés organiques de la série hétérocyclique aromatique caractérisée par une structure cyclique à six chaînons composée de cinq atomes de carbone et d'un atome d'azote.
Le membre le plus simple de la famille des pyridines est la pyridine elle-même, un composé de formule moléculaire C5H5N.

Les utilisations de la Pyridine sont :
-Dans les industries chimiques en tant que matière première importante.
-Comme antiseptique dans les produits de soins dentaires.
-Comme solvant adapté à la déshalogénation.
-En pharmacie.
-Pour les mélanges antigel comme dénaturant.
-Comme agent de sulfonation.
-Comme agent réducteur.
-Dans les teintures et les peintures.
-Comme désinfectant.
-En chimie de coordination en tant que ligand.

La pyridine est utilisée comme solvant et est ajoutée à l'alcool éthylique pour le rendre impropre à la consommation.
La pyridine est convertie en produits tels que la sulfapyridine, un médicament actif contre les infections bactériennes et virales ; la pyribenzamine et la pyrilamine, utilisées comme antihistaminiques ; la pipéridine, utilisée dans le traitement du caoutchouc et comme matière première chimique ; et hydrofuges, bactéricides et herbicides.
Les composés non fabriqués à partir de pyridine mais contenant sa structure cyclique comprennent la niacine et le pyridoxal , tous deux des vitamines B ; l'isoniazide, un médicament antituberculeux ; et la nicotine et plusieurs autres produits végétaux azotés.
La pyridine est présente dans le goudron de houille, sa principale source avant le développement d'une synthèse à base d'acétaldéhyde et d'ammoniac. La substance pure est un liquide incolore, inflammable, faiblement alcalin, soluble dans l'eau et d'odeur désagréable ; ça bout à 115,5°C
La pyridine est une préparation de qualité séquençage avec une pureté élevée et des propriétés d'absorption constantes pour une utilisation dans les méthodes HPLC et spectrométrie de masse.

Caractéristiques de la Pyridine :
Solvant organique miscible à l'eau pour une variété de méthodes de biologie moléculaire et protéique
Haute pureté, faible teneur en eau et sans peroxydes ni aldéhydes
Le test à la ninhydrine garantit une faible teneur en amines
Le test d'absorption UV confirme l'adéquation à la détection HPLC
Réactif liquide conditionné en masse dans des flacons en verre ambré

La pyridine de Pierce est spécialement purifiée et chaque lot est testé selon les spécifications les plus élevées pour garantir l'intégrité de vos données, maximiser la sensibilité de votre dosage et prolonger la durée de vie de votre équipement.
La pyridine est un liquide clair avec une odeur aigre, putride et semblable à celle du poisson.
La pyridine est un composé organique aromatique hétérocyclique relativement simple qui est structurellement lié au benzène, avec un groupe CH dans le cycle à six chaînons remplacé par un atome d'azote.
La pyridine est obtenue à partir de goudron de houille brut ou est synthétisée à partir d'acétaldéhyde, de formaldéhyde et d'ammoniac.

La pyridine est souvent utilisée comme dénaturant pour les mélanges antigel, pour l'alcool éthylique, pour les fongicides et comme auxiliaire de teinture pour les textiles.
La pyridine est une substance nocive si elle est inhalée, ingérée ou absorbée par la peau.
En particulier, la pyridine est connue pour réduire la fertilité masculine et est considérée comme cancérigène.
Les symptômes courants d'une exposition aiguë à la pyridine comprennent : maux de tête, toux, respiration asthmatique, laryngite, nausées et vomissements.

La pyridine est incolore, mais les échantillons plus anciens ou impurs peuvent apparaître jaunes.
Le cycle pyridine est présent dans de nombreux composés importants, notamment les produits agrochimiques, les produits pharmaceutiques et les vitamines. Historiquement, la pyridine était produite à partir de goudron de houille.
Depuis 2016, la pyridine est synthétisée à l'échelle d'environ 20 000 tonnes par an dans le monde.

Propriétés physiques de la pyridine :
Le moment dipolaire électrique moléculaire est de 2,2 debyes.
La pyridine est diamagnétique et a une susceptibilité diamagnétique de −48,7 × 10−6 cm3·mol−1.
L'enthalpie standard de formation est de 100,2 kJ.mol-1 en phase liquide et de 140,4 kJ.mol-1 en phase gazeuse.
A 25 °C, la pyridine a une viscosité de 0,88 mPa/s et une conductivité thermique de 0,166 W·m−1·K−1.
L'enthalpie de vaporisation est de 35,09 kJ·mol-1 au point d'ébullition et à la pression normale.
L'enthalpie de fusion est de 8,28 kJ.mol-1 au point de fusion.

Les paramètres critiques de la pyridine sont la pression 6,70 MPa, la température 620 K et le volume 229 cm3.mol-1.
Dans la plage de température de 340 à 426 ° C, la pression de vapeur des pyridines p peut être décrite avec l'équation d'Antoine

Structure de la pyridine :
Le cycle pyridine forme un hexagone C5N.
De légères variations des distances C−C et C−N ainsi que des angles de liaison sont observées.

Cristallographie de la pyridine :
La pyridine cristallise dans un système cristallin orthorhombique avec le groupe spatial Pna21 et les paramètres de réseau a = 1752 pm, b = 897 pm, c = 1135 pm et 16 unités de formule par cellule unitaire (mesurées à 153 K).
A titre de comparaison, le benzène cristallin est également orthorhombique, avec le groupe spatial Pbca, a = 729,2 pm, b = 947,1 pm, c = 674,2 pm (à 78 K), mais le nombre de molécules par cellule n'est que de 4.
Cette différence est en partie liée à la symétrie inférieure de la molécule de pyridine individuelle (C2v vs D6h pour le benzène).
Un trihydraté (pyridine·3H2O) est connu ; La pyridine cristallise également dans un système orthorhombique dans le groupe spatial Pbca, paramètres de réseau a = 1244 pm, b = 1783 pm, c = 679 pm et huit unités de formule par cellule unitaire (mesurées à 223 K).[20]

Spectroscopie de la pyridine :
Le spectre d'absorption optique de la pyridine dans l'hexane contient trois bandes aux longueurs d'onde de 195 nm (transition π → π*, absorptivité molaire ε = 7500 L·mol−1·cm−1), 251 nm (transition π → π*, ε = 2000 L.mol-1.cm-1) et 270 nm (transition n → π*, ε = 450 L.mol-1.cm-1).
Le spectre de résonance magnétique nucléaire (RMN) 1H de la pyridine contient trois signaux avec le rapport d'intensité intégral de 2: 1: 2 qui correspondent aux trois protons chimiquement différents de la molécule. Ces signaux proviennent des protons α (positions 2 et 6, déplacement chimique 8,5 ppm), des protons γ (position 4, 7,5 ppm) et des protons β (positions 3 et 5, 7,1 ppm).
L'analogue carboné de la pyridine, le benzène, n'a qu'un seul signal de proton à 7,27 ppm.
Les déplacements chimiques plus importants des protons α et γ par rapport au benzène résultent de la densité électronique plus faible dans les positions α et γ, qui peut être dérivée des structures de résonance.
La situation est assez similaire pour les spectres RMN 13C de la pyridine et du benzène : la pyridine montre un triplet à δ(α-C) = 150 ppm, δ(β-C) = 124 ppm et δ(γ-C) = 136 ppm, tandis que le benzène a une seule ligne à 129 ppm.
Tous les quarts de travail sont indiqués pour les substances sans solvant.
La pyridine est classiquement détectée par les méthodes de chromatographie en phase gazeuse et de spectrométrie de masse.

Propriétés chimiques de la pyridine :
En raison de l'azote électronégatif dans le cycle pyridine, la molécule est relativement déficiente en électrons.
La pyridine entre donc moins facilement dans les réactions électrophiles de substitution aromatique que les dérivés benzéniques. De même, la pyridine est plus sujette à la substitution nucléophile, comme en témoigne la facilité de métallation par des bases organométalliques fortes.
La réactivité de la pyridine peut être distinguée pour trois groupes chimiques.
Avec les électrophiles, la substitution électrophile a lieu là où la pyridine exprime des propriétés aromatiques.
Avec les nucléophiles, la pyridine réagit aux positions 2 et 4 et se comporte donc comme les imines et les carbonyles.
La réaction avec de nombreux acides de Lewis entraîne l'ajout à l'atome d'azote de la pyridine, ce qui est similaire à la réactivité des amines tertiaires.
La capacité de la pyridine et de ses dérivés à s'oxyder, formant des oxydes d'amines (N-oxydes), est également une caractéristique des amines tertiaires.

Le centre azoté de la pyridine comporte une paire d'électrons de base.
Cette paire isolée ne chevauche pas le cycle aromatique du système π, par conséquent la pyridine est basique, ayant des propriétés chimiques similaires à celles des amines tertiaires.
La protonation donne le pyridinium, C5H5NH+.
Le pKa de l'acide conjugué (le cation pyridinium) est de 5,25.
Les structures de la pyridine et du pyridinium sont presque identiques.
Le cation pyridinium est isoélectronique avec le benzène.
Le p-toluènesulfonate de pyridinium (PPTS) est un exemple de sel de pyridinium; il est produit en traitant la pyridine avec de l'acide p-toluènesulfonique.
En plus de la protonation, la pyridine subit une alkylation, une acylation et une N-oxydation N-centrées.

Liaison de la pyridine :
Pyridine avec sa paire d'électrons libres
La pyridine a un système conjugué de six électrons π qui sont délocalisés sur le cycle.
La molécule est plane et suit donc les critères de Hückel pour les systèmes aromatiques.
Contrairement au benzène, la densité électronique n'est pas uniformément répartie sur le cycle, reflétant l'effet inductif négatif de l'atome d'azote.
Pour cette raison, la pyridine a un moment dipolaire et une stabilisation résonante plus faible que le benzène (énergie de résonance 117 kJ·mol-1 dans la pyridine contre 150 kJ·mol-1 dans le benzène).

Les atomes du cycle de la molécule de pyridine sont hybrides sp2.
L'azote est impliqué dans le système aromatique de liaison π en utilisant son orbitale p non hybridée.
La paire isolée est dans une orbitale sp2, faisant saillie vers l'extérieur de l'anneau dans le même plan que les liaisons σ.
En conséquence, la paire isolée ne contribue pas au système aromatique mais influence de manière importante les propriétés chimiques de la pyridine, car elle supporte facilement la formation de liaisons via une attaque électrophile. Cependant, en raison de la séparation de la paire isolée du système cyclique aromatique, l'atome d'azote ne peut pas présenter d'effet mésomère positif.
De nombreux analogues de la pyridine sont connus où N est remplacé par d'autres hétéroatomes (voir figure ci-dessous). La substitution d'un C – H dans la pyridine par un second N donne naissance aux hétérocycles diazine (C4H4N2), avec les noms de pyridazine, pyrimidine et pyrazine.

En raison de l'inflammabilité des pyridines, Anderson a nommé la nouvelle substance pyridine, d'après le grec : πῦρ (pyr) signifiant feu.
Le suffixe idine a été ajouté conformément à la nomenclature chimique, comme dans la toluidine, pour indiquer un composé cyclique contenant un atome d'azote.

La structure chimique de la pyridine a été déterminée des décennies après sa découverte. Wilhelm Körner (1869) et James Dewar (1871) ont suggéré que, par analogie entre la quinoléine et le naphtalène, la structure de la pyridine est dérivée du benzène en remplaçant une unité C – H par un atome d'azote.
La suggestion de Körner et Dewar a ensuite été confirmée dans une expérience où la pyridine a été réduite en pipéridine avec du sodium dans de l'éthanol.
En 1876, William Ramsay a combiné l'acétylène et le cyanure d'hydrogène en pyridine dans un four à tube de fer chauffé au rouge.
Ce fut la première synthèse d'un composé hétéroaromatique.

La première grande synthèse de dérivés de pyridine a été décrite en 1881 par Arthur Rudolf Hantzsch.
La synthèse de la pyridine de Hantzsch utilise généralement un mélange 2: 1: 1 d'un β-cétoacide (souvent de l'acétoacétate), d'un aldéhyde (souvent du formaldéhyde) et d'ammoniac ou de son sel comme donneur d'azote.
Tout d'abord, une pyridine doublement hydrogénée est obtenue, qui est ensuite oxydée en le dérivé de pyridine correspondant.
Emil Knoevenagel a montré que des dérivés de pyridine asymétriquement substitués peuvent être produits avec ce procédé.

Les méthodes contemporaines de production de pyridine avaient un faible rendement et la demande croissante pour le nouveau composé incitait à rechercher des voies plus efficaces.
Une percée a eu lieu en 1924 lorsque le chimiste russe Aleksei Chichibabin a inventé une réaction de synthèse de la pyridine, basée sur des réactifs peu coûteux.
Cette méthode est encore utilisée pour la production industrielle de pyridine.

Présence de pyridine :
La pyridine n'est pas abondante dans la nature, à l'exception des feuilles et des racines de la belladone (Atropa belladonna) et de la guimauve (Althaea officinalis).
Les dérivés de pyridine, cependant, font souvent partie de biomolécules telles que les alcaloïdes.
Dans la vie quotidienne, des traces de pyridine sont des composants des composés organiques volatils produits lors des processus de torréfaction et de mise en conserve, par exemple dans le poulet frit, le sukiyaki, le café torréfié, les croustilles et le bacon frit. Des traces de pyridine peuvent être trouvées dans le fromage de Beaufort, les sécrétions vaginales, le thé noir, la salive des personnes souffrant de gingivite et le miel de tournesol.

Production de pyridine :
Historiquement, la pyridine était extraite du goudron de houille ou obtenue comme sous-produit de la gazéification du charbon.
Le procédé demandait beaucoup de travail et était inefficace : le goudron de houille ne contenait qu'environ 0,1 % de pyridine et, par conséquent, une purification en plusieurs étapes était nécessaire, ce qui réduisait encore le rendement.
De nos jours, la plupart de la pyridine est produite synthétiquement en utilisant diverses réactions de nom, et les principales sont discutées ci-dessous.

En 1989, 26 000 tonnes de pyridine ont été produites dans le monde.
Parmi les 25 plus grands sites de production de pyridine, onze sont situés en Europe (en 1999).
Les principaux producteurs de pyridine sont Evonik Industries, Rütgers Chemicals, Jubilant Life Sciences, Imperial Chemical Industries et Koei Chemical.
La production de pyridine a considérablement augmenté au début des années 2000, avec une capacité de production annuelle de 30 000 tonnes rien qu'en Chine continentale.
La coentreprise américano-chinoise Vertellus est actuellement le leader mondial de la production de pyridine.

Synthèse de Chichibabine Pyridine :
La synthèse de Chichibabin pyridine a été rapportée en 1924 et est toujours utilisée dans l'industrie.
Dans sa forme générale, la réaction peut être décrite comme une réaction de condensation d'aldéhydes, de cétones, de composés carbonylés α,β-insaturés, ou de toute combinaison de ceux-ci, dans de l'ammoniac ou des dérivés d'ammoniac.
En particulier, la pyridine non substituée est produite à partir de formaldéhyde et d'acétaldéhyde, qui sont peu coûteux et largement disponibles.

Tout d'abord, l'acroléine est formée dans une condensation de Knoevenagel à partir de l'acétaldéhyde et du formaldéhyde. L'acroléine est ensuite condensée avec de l'acétaldéhyde et de l'ammoniac pour donner de la dihydropyridine, qui est oxydée avec un catalyseur à l'état solide en pyridine.
Ce processus est réalisé en phase gazeuse à 400–450 °C. Le produit est constitué d'un mélange de pyridine, de pyridines méthylées simples (picolines et lutidines) ; sa composition dépend du catalyseur utilisé et peut être adaptée aux besoins du fabricant.
Le catalyseur est généralement un sel de métal de transition tel que le fluorure de cadmium (II) ou le fluorure de manganèse (II), mais des composés de cobalt et de thallium peuvent également être utilisés. La pyridine récupérée est séparée des sous-produits dans un procédé à plusieurs étapes.
L'application pratique de la synthèse traditionnelle de Chichibabin pyridine est limitée par son rendement toujours faible, généralement d'environ 20 %. Ce faible rendement, ainsi que la forte prévalence de sous-produits, rendent impopulaires les formes non modifiées de la méthode de Chichibabin.

Désalkylation des alkylpyridines :
La pyridine peut être préparée par désalkylation de pyridines alkylées, qui sont obtenues comme sous-produits dans les synthèses d'autres pyridines.
La désalkylation oxydative est réalisée soit à l'aide d'air sur catalyseur d'oxyde de vanadium(V), soit par désalkylation en phase vapeur sur catalyseur à base de nickel, soit par hydrodésalkylation avec un catalyseur à base d'argent ou de platine.
Des rendements en pyridine jusqu'à 93 % peuvent être atteints avec le catalyseur à base de nickel.

Cyclisation de Bönnemann :
La trimérisation d'une partie d'une molécule de nitrile et de deux parties d'acétylène en pyridine est appelée cyclisation de Bönnemann.
Cette modification de la synthèse de Reppe peut être activée soit par la chaleur soit par la lumière.
Alors que l'activation thermique nécessite des pressions et des températures élevées, la cycloaddition photoinduite se déroule dans des conditions ambiantes avec CoCp2(cod) (Cp = cyclopentadiényle, cod = 1,5-cyclooctadiène) comme catalyseur, et peut être réalisée même dans l'eau.
Une série de dérivés de pyridine peut être produite de cette manière.
Lors de l'utilisation d'acétonitrile comme nitrile, on obtient de la 2-méthylpyridine, qui peut être désalkylée en pyridine.

Autres méthodes de synthèse de la pyridine :
La synthèse de pyridine de Kröhnke fournit une méthode assez générale pour générer des pyridines substituées en utilisant la pyridine elle-même comme réactif qui ne s'incorpore pas dans le produit final.
La réaction de la pyridine avec les α-bromoesters donne le sel de pyridinium apparenté, dans lequel le groupe méthylène est très acide.
Cette espèce subit une addition de type Michael aux carbonyles α, β-insaturés en présence d'acétate d'ammonium pour subir une fermeture de cycle et la formation de la pyridine substituée ciblée ainsi que du bromure de pyridinium.

Biosynthèse de la pyridine :
Plusieurs dérivés de pyridine jouent un rôle important dans les systèmes biologiques.
Bien que la biosynthèse des pyridines ne soit pas entièrement comprise, l'acide nicotinique (vitamine B3) est présent dans certaines bactéries, champignons et mammifères.
Les mammifères synthétisent l'acide nicotinique par oxydation de l'acide aminé tryptophane, où un produit intermédiaire, l'aniline, crée un dérivé de la pyridine, la kynurénine.
Au contraire, les bactéries Mycobacterium tuberculosis et Escherichia coli produisent de l'acide nicotinique par condensation de glycéraldéhyde 3-phosphate et d'acide aspartique.

Réactions de la pyridine :
Malgré les points communs de structure et de liaison du benzène et de la pyridine, leur réactivité diffère considérablement.
Au lieu de cela, en termes de réactivité, la pyridine ressemble plus étroitement au nitrobenzène.

Substitutions électrophiles :
En raison de la diminution de la densité électronique dans le système aromatique, les substitutions électrophiles sont supprimées dans la pyridine et ses dérivés.
L'alkylation ou l'acylation de Friedel – Crafts échoue généralement pour la pyridine car elles ne conduisent qu'à l'addition au niveau de l'atome d'azote.
Les substitutions se produisent généralement en position 3, qui est l'atome de carbone le plus riche en électrons du cycle et est donc plus sensible à une addition électrophile.

Substitutions nucléophiles :
Contrairement au cycle benzénique, la pyridine supporte efficacement plusieurs substitutions nucléophiles. La raison en est une densité électronique relativement plus faible des atomes de carbone du cycle.
Ces réactions comprennent des substitutions avec élimination d'un ion hydrure et des éliminations-additions avec formation d'une configuration aryne intermédiaire, et se déroulent généralement en position 2 ou 4.

De nombreuses substitutions nucléophiles se produisent plus facilement non pas avec de la pyridine nue mais avec de la pyridine modifiée avec du brome, du chlore, du fluor ou des fragments d'acide sulfonique qui deviennent alors un groupe partant.
Le fluor est donc le meilleur groupe partant pour la substitution par des composés organolithiens.
Les composés d'attaque nucléophiles peuvent être des alcoxydes, des thiolates, des amines et de l'ammoniac (à des pressions élevées).

En général, l'ion hydrure est un mauvais groupe partant et n'apparaît que dans quelques réactions hétérocycliques.
Ils comprennent la réaction de Chichibabin, qui donne des dérivés de pyridine aminés en position 2. Ici, l'amide de sodium est utilisé comme nucléophile donnant la 2-aminopyridine.
L'ion hydrure libéré dans cette réaction se combine avec un proton d'un groupe amino disponible, formant une molécule d'hydrogène.

De manière analogue au benzène, les substitutions nucléophiles à la pyridine peuvent entraîner la formation d'intermédiaires pyridyne sous forme d'hétéroaryne.
A cet effet, les dérivés de pyridine peuvent être éliminés avec de bons groupes partants en utilisant des bases fortes telles que le tert-butylate de sodium et de potassium.
L'ajout ultérieur d'un nucléophile à la triple liaison a une faible sélectivité et le résultat est un mélange des deux adduits possibles.

Réactions radicales de la pyridine :
La pyridine supporte une série de réactions radicalaires, qui est utilisée dans sa dimérisation en bipyridines.
La dimérisation radicalaire de la pyridine avec du sodium élémentaire ou du nickel de Raney donne sélectivement de la 4,4'-bipyridine ou de la 2,2'-bipyridine, qui sont d'importants réactifs précurseurs dans l'industrie chimique.
L'une des réactions de nom impliquant des radicaux libres est la réaction de Minisci.
La pyridine peut produire de la 2-tert-butylpyridine lors de la réaction de la pyridine avec de l'acide pivalique, du nitrate d'argent et de l'ammonium dans de l'acide sulfurique avec un rendement de 97 %.

Réactions sur l'atome d'azote :
Les acides de Lewis s'ajoutent facilement à l'atome d'azote de la pyridine, formant des sels de pyridinium.
La réaction avec les halogénures d'alkyle conduit à l'alkylation de l'atome d'azote.
Cela crée une charge positive dans le cycle qui augmente la réactivité de la pyridine à la fois à l'oxydation et à la réduction.
La réaction de Zincke est utilisée pour l'introduction sélective de radicaux dans les composés de pyridinium (elle n'a aucun rapport avec l'élément chimique zinc).

Hydrogénation et réduction :
La pipéridine est produite par hydrogénation de la pyridine avec un catalyseur à base de nickel, de cobalt ou de ruthénium à des températures élevées.
L'hydrogénation de la pyridine en pipéridine libère 193,8 kJ.mol-1, ce qui est légèrement inférieur à l'énergie de l'hydrogénation du benzène (205,3 kJ.mol-1).

Les dérivés partiellement hydrogénés sont obtenus dans des conditions plus douces.
Par exemple, la réduction avec de l'hydrure de lithium et d'aluminium donne un mélange de 1,4-dihydropyridine, 1,2-dihydropyridine et 2,5-dihydropyridine.
La synthèse sélective de la 1,4-dihydropyridine est réalisée en présence de complexes organométalliques de magnésium et de zinc, et la (Δ3,4)-tétrahydropyridine est obtenue par réduction électrochimique de la pyridine.

Composés de basicité et de coordination de Lewis :
La pyridine est une base de Lewis, donnant sa paire d'électrons à un acide de Lewis.
Les propriétés de base de la pyridine de Lewis sont discutées dans le modèle ECW.
La force relative des donneurs de pyridine vis-à-vis d'une série d'acides, par rapport à d'autres bases de Lewis, peut être illustrée par des tracés CB.
Un exemple est le complexe trioxyde de soufre pyridine (point de fusion 175 ° C), qui est un agent de sulfatation utilisé pour convertir les alcools en esters de sulfate.
Le pyridine-borane (C5H5NBH3, point de fusion 10–11 °C) est un agent réducteur doux.

Les complexes de métal de transition et de pyridine sont nombreux.[93][94] Les complexes octaédriques typiques ont la stoechiométrie MCl2(py)4 et MCl3(py)3.
Les complexes homoleptiques octaédriques de type M(py)6+ sont rares ou tendent à dissocier la pyridine.
De nombreux complexes plans carrés sont connus, comme le catalyseur de Crabtree.
Le ligand pyridinique remplacé au cours de la réaction est restitué après son achèvement.
Le mode de coordination η6, tel qu'il se produit dans les complexes benzéniques η6, n'est observé que dans les dérivés stériquement encombrés qui bloquent le centre azoté.

Applications de la pyridine :
La pyridine est principalement utilisée comme précurseur des herbicides paraquat et diquat.
La première étape de synthèse de l'insecticide chlorpyrifos consiste en la chloration de la pyridine. La pyridine est également le composé de départ pour la préparation de fongicides à base de pyrithione.
Le cétylpyridinium et le laurylpyridinium, qui peuvent être produits à partir de la pyridine avec une réaction de Zincke, sont utilisés comme antiseptique dans les produits de soins bucco-dentaires.
La pyridine est facilement attaquée par des agents alkylants pour donner des sels de N-alkylpyridinium.
Un exemple est le chlorure de cétylpyridinium.

Solvant:
La pyridine est utilisée comme solvant polaire, basique et peu réactif, par exemple dans les condensations de Knoevenagel.
La pyridine est particulièrement adaptée à la déshalogénation, où elle agit comme base de la réaction d'élimination et lie l'halogénure d'hydrogène résultant pour former un sel de pyridinium.
Dans les estérifications et les acylations, la pyridine active les halogénures ou anhydrides d'acide carboxylique.
Les dérivés de pyridine 4-diméthylaminopyridine (DMAP) et 4-(1-pyrrolidinyl) pyridine sont encore plus actifs dans ces réactions.
La pyridine est également utilisée comme base dans les réactions de condensation.

Réactifs de spécialité à base de pyridine
Comme base, la pyridine peut être utilisée comme réactif de Karl Fischer, mais elle est généralement remplacée par des alternatives à l'odeur plus agréable, comme l'imidazole.
Le chlorochromate de pyridinium, le dichromate de pyridinium et le réactif de Collins (le complexe d'oxyde de chrome (VI) sont utilisés pour l'oxydation des alcools.

Nomenclature:
Le nom systématique de la pyridine, dans la nomenclature Hantzsch-Widman recommandée par l'IUPAC, est azinine.
Cependant, les noms systématiques des composés simples sont très rarement utilisés ; au lieu de cela, la nomenclature hétérocyclique suit les noms communs historiquement établis.
L'IUPAC déconseille l'utilisation d'azinine/azine au profit de la pyridine.
La numérotation des atomes du cycle dans la pyridine commence à l'azote (voir infobox).
Une attribution des positions par lettre de l'alphabet grec (α-γ) et la nomenclature des modèles de substitution commune aux systèmes homoaromatiques (ortho, méta, para) sont parfois utilisées.
Ici, α (ortho), β (méta) et γ (para) font respectivement référence aux positions 2, 3 et 4.
Le nom systématique des dérivés de pyridine est pyridinyle, dans lequel la position de l'atome substitué est précédée d'un nombre.
Cependant, le nom historique pyridyle est encouragé par l'IUPAC et utilisé à la place du nom systématique.
Le dérivé cationique formé par l'addition d'un électrophile à l'atome d'azote est appelé pyridinium.

Aspect : Liquide incolore
Odeur : nauséabonde, semblable à celle du poisson
Densité : 0,9819 g/mL
Point de fusion : -41,6 ° C (-42,9 ° F; 231,6 K)
Point d'ébullition : 115,2 ° C (239,4 ° F; 388,3 K)
Solubilité dans l'eau : Miscible
log P : 0,73
Pression de vapeur : 16 mmHg (20 °C)
Basicité (pKb) : 8,77
Acide conjugué : Pyridinium
Indice de réfraction (nD) : 1,5093
Viscosité : 0,88 cP 25 ℃
Moment dipolaire : 2,2 D
Point d'éclair : 21 °C (70 °F ; 294 K)
Limites d'explosivité : 1,8 à 12,4 %
Nombre de donneurs d'obligations hydrogène : 0
Nombre d'accepteurs de liaison hydrogène : 1
Nombre d'obligations rotatives : 0
Masse exacte : 79.042199164
Masse monoisotopique : 79,042199164
Surface polaire topologique : 12,9 Ų
Nombre d'atomes lourds : 6
Charge formelle : 0
Complexité : 30,9)
Nombre d'atomes isotopiques : 0
Nombre de stéréocentres atomiques définis : 0
Nombre de stéréocentres d'atomes non définis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison définis : 0
Nombre de stéréocentres de liaison indéfinis : 0
Nombre d'unités liées par covalence : 1
Le composé est canonisé : Oui

Utilisations répandues de la pyridine par les travailleurs professionnels :
La pyridine est utilisée dans les produits suivants : produits chimiques de laboratoire et régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau.
La pyridine est utilisée dans les domaines suivants : recherche et développement scientifiques et services de santé.
D'autres rejets dans l'environnement de cette substance sont susceptibles de se produire suite à : une utilisation en intérieur (par exemple, liquides/détergents de lavage en machine, produits d'entretien automobile, peintures et revêtements ou adhésifs, parfums et désodorisants).

Formulation ou reconditionnement de Pyridine :
La pyridine est utilisée dans les produits suivants : produits chimiques de laboratoire et régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau.
Le rejet dans l'environnement de pyridine peut provenir d'une utilisation industrielle : formulation de mélanges et formulation dans des matériaux.

Utilisations de la pyridine sur les sites industriels :
La pyridine est utilisée dans les produits suivants : produits pharmaceutiques, régulateurs de pH et produits de traitement de l'eau, produits phytosanitaires et produits chimiques de laboratoire.
La pyridine a une utilisation industrielle aboutissant à la fabrication d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires).
La pyridine est utilisée dans les domaines suivants : approvisionnement municipal (par exemple électricité, vapeur, gaz, eau) et traitement des eaux usées.
La pyridine est utilisée pour la fabrication de : produits chimiques et textile, cuir ou fourrure.
Le rejet dans l'environnement de cette substance peut se produire lors d'une utilisation industrielle : dans les auxiliaires technologiques sur les sites industriels, en tant qu'étape intermédiaire dans la fabrication ultérieure d'une autre substance (utilisation d'intermédiaires) et de substances dans des systèmes fermés avec un rejet minimal.

Appartient à la classe des composés organiques appelés pyridines et dérivés.
Les pyridines et leurs dérivés sont des composés contenant un cycle pyridine, qui est un hétérocycle aromatique à six chaînons constitué d'un atome d'azote et de cinq atomes de carbone.
Bien que la pyridine soit utilisée dans de nombreux laboratoires et industries chimiques comme solvant des sels minéraux anhydres, dans la synthèse de composés organiques et dans les procédures analytiques, seuls quelques exemples de son effet toxique sur l'homme ont été enregistrés.

L'issue malheureuse d'une expérience de traitement de l'épilepsie par l'emploi de la pyridine nous a donné l'occasion d'observer le développement de son effet toxique.
Comme l'effet de la pyridine sur l'organisme humain n'a pas été complètement étudié et que les connaissances concernant son action sont sommaires, nous avons conclu que nos observations méritaient d'être décrites.
Dans la recherche d'un anticonvulsivant qui ne produit pas d'effet secondaire narcotique, nous avons étudié l'effet de la pyridine sur les convulsions produites par l'injection intraveineuse à des lapins de doses minimales convulsivantes de métrazol.

Les porphyrines expansées ont reçu une attention considérable en raison de leurs propriétés optiques, électrochimiques et de coordination uniques.
Nous rapportons ici les octaphyrines incorporées au benzène et à la pyridine (1.1.0.0.1.1.0.0), qui sont synthétisées par couplage Suzuki-Miyaura de l'α,α′-diboryltripyrrane avec le m-dibromobenzène et la 2,6-dibromopyridine, respectivement, et oxydation ultérieure avec la 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone. Les deux octaphyrines sont non aromatiques et prennent des structures en haltère.
Lors du traitement avec Pd (OOCCH3) 2, celui incorporé au benzène donne un complexe bis-PdII coordonné NNNC symétrique Ci, mais celui incorporé à la pyridine donne des complexes bis-PdII coordonnés NNNC symétriques Ci et Cs ainsi qu'un complexe bis-PdII coordonné NNNN portant une liaison C – C transannulaire entre les positions α du pyrrole.
De plus, ces deux complexes NNNC PdII contenant de la pyridine subissent une interconversion propre induite par l'acide trifluoroacétique.

La pyridine est un liquide incolore avec une odeur nauséabonde et plusieurs propriétés dangereuses.
À la fin des années 1840, le médecin/chimiste Thomas Anderson de l'Université d'Édimbourg a produit plusieurs liquides en chauffant des os d'animaux à des températures élevées.
L'un d'eux s'est avéré être la pyridine, qu'il a nommée d'après le mot grec pyr (feu).

Environ 20 ans plus tard, les chimistes Wilhelm (alias Guglielmo) Körner de l'Université de Milan (Italie) et James Dewar de l'Université de Cambridge (Royaume-Uni), travaillant séparément, ont élucidé la structure de la pyridine.
Les deux chimistes étaient amis, mais ils n'étaient pas d'accord sur lequel d'entre eux fut le premier à concevoir la structure.
Un récit intéressant de cet épisode est donné par Alan J. Rocke de la Case Western Reserve University (Cleveland) dans un article de 1988.

En 1881, le chimiste allemand Arthur Rudolf Hantzsch de l'Université de Leipzig (Allemagne) a mis au point une synthèse lourde et à faible rendement de la pyridine.
Plus tard, en 1924, le chimiste russe Aleksei Chichibabin a proposé une méthode améliorée, qui est encore utilisée aujourd'hui : une réaction entre le formaldéhyde, l'acétaldéhyde et l'ammoniac sur un catalyseur de fluorure de métal de transition pour donner de la dihydropyridine, suivie d'une oxydation catalytique à haute température. à la pyridine.
Plusieurs autres méthodes sont également utilisées, y compris la désalkylation oxydative des alkylpyridines.

La structure de la pyridine est isoélectronique avec celle du benzène, mais ses propriétés sont assez différentes. La pyridine est complètement miscible à l'eau, alors que le benzène n'est que peu soluble.
Comme tous les hydrocarbures, le benzène est neutre (au sens acide-base), mais du fait de son atome d'azote, la pyridine est une base faible.

Dans l'industrie et en laboratoire, la pyridine est utilisée comme solvant de réaction, en particulier lorsque sa basicité est utile, et comme matière première pour la synthèse de certains herbicides, fongicides et antiseptiques.
La production mondiale actuelle de pyridine est de ≈20 000 t/an, évaluée à environ 600 millions de dollars américains.

Synonymes :
Azabenzène
110-86-1
Azine
Pyridine
Piridine
Pirydyna
Numéro de déchet RCRA U196
NCI-C55301
CCRIS 2926
HSDB 118
cycle pyridine
pyridine-
CHEBI:16227
PC 32
UNII-NH9L3PP67S
EINECS 203-809-9
UN1282
NSC 406123
Pyridine, homopolymère
MFCD00011732
NH9L3PP67S
fraction pyridinique
Pyridine [UN1282] [Liquide inflammable]
Pyridine, 99+ %, extra pure
Pyridine, 99+ %, pour analyse
Caswell n ° 717
Pyridine, 99+ %, réactif ACS
Pyridine, 99+ %, pour la spectroscopie
Numéro FEMA 2966
Pyridine, réactif ACS, >=99.0%
Pyridine, ReagentPlus(R), >=99%
25013-01-8
FEMA n° 2966
Pyridine, 99,5 %, extra sèche, AcroSeal(R)
Pyridine, 99,8 %, pour la biochimie, AcroSeal(R)
N° de déchet RCRA U196
Code chimique des pesticides EPA 069202
Pyridine, 99+ %, qualité de titrage extra pure, non aqueuse
hydropyridine
polypyridine
Pyridine, 99,5 %, extra sèche sur tamis moléculaire, AcroSeal(R)
AI3-01240
N-pyridine
solution de pyridine
[pyridine]
2-pyridine
4-pyridine
3-pyridine
Pyridine anhydre
Azabenzène; Azine
0PY
Pyridine, anhydre
Pyridine, pour HPLC
Pyridine, 99%
Pyridine, réactif ACS
Pyridine, >=99%
Pyridine, qualité HPLC
DSSTox_CID_1924
1-Hydro-3-déhydropyridine
bmse000432
ID d'épitope : 140099
WLN : T6NJ
EC 203-809-9
Pyridine, pa, 99%
DSSTox_RID_76405
NCIOpen2_002809
NCIOpen2_007786
NCIOpen2_007866
NCIOpen2_007986
NCIOpen2_007999
DSSTox_GSID_21924
Pyridine, LR, >=99%
Pyridine, étalon analytique
ACMC-20a483
Pyridine, anhydre, 99,8 %
CHEMBL266158
DTXSID9021924
Pyridine, AR, >=99,5 %
Pyridine, >=99,5 % (GC)
ZINC895354
BCP23599
Pyridine, pour HPLC, >=99,9 %
Tox21_200960
ANW-41400
ANW-56401
BDBM50176909
NSC141574
NSC406123
STL264195
1,4-dihydropyridine-4-ylidèneradical
AKOS000120998
MCULE-4028120692
NSC-141574
NSC-406123
Pyridine, biotechnologie. note,> = 99,9%
ONU 1282
NCGC00091476-01
NCGC00091476-02
NCGC00258513-01
Pyridine, SAJ première année, >= 99,0 %
BP-13452
CAS-110-86-1
NCI60_006101
Pyridine, qualité spéciale JIS, >= 99,5 %
Pyridine, pa, réactif ACS, 99,0 %
Pyridine, grade de purification, >=99,75 %
Pyridine, qualité spectrophotométrique, >=99%
FT-0654216
FT-0658212
FT-0658683
Q0034
X4374
C00747
A802257
Q210385
J-002482
F0001-0227
Pyridine, pure. pa, réactif ACS, >=99.8% (GC)
Pyridine, adaptée à la détermination de l'indice d'hydroxyle, >=99,5 %
Pyridine, étalon secondaire pharmaceutique ; Matériau de référence certifié
Pyridine, pure. pa, réactif ACS, reag. Ph. Eur., >=99.5% (GC)
Pyridine, puriss., absolue, sur tamis moléculaire (H2O <=0.005%), >=99.8% (GC)
Pyridine, puriss., Reag. Ph. Eur., séché, >=99.5% (GC), <=0.0075% eau

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