CAS Numarası: 110-86-1
EC Numarası: 203-809-9
Kimyasal formül: C5H5N
Molar kütle: 79.102 g
Piridin, C5H5N kimyasal formülüne sahip temel bir heterosiklik organik bileşiktir.
Piridin yapısal olarak benzen ile ilişkilidir, bir metin grubu (=CH−) bir nitrojen atomu ile değiştirilir.
Piridin, belirgin, hoş olmayan balık benzeri bir kokuya sahip, oldukça yanıcı, zayıf alkali, suyla karışabilen bir sıvıdır.
Piridin, hoş olmayan bir kokuya sahip renksiz bir sıvıdır.
Piridin, ham kömür katranından veya diğer kimyasallardan yapılabilir.
Piridin diğer maddeleri çözmek için kullanılır.
Piridin ayrıca ilaçlar, vitaminler, gıda tatlandırıcıları, boyalar, boyalar, kauçuk ürünler, yapıştırıcılar, böcek öldürücüler ve herbisitler gibi birçok farklı ürünü yapmak için kullanılır.
Piridin, ortamdaki birçok doğal malzemenin parçalanmasından da oluşabilir.
Piridin, bir -CH grubunun bir nitrojen atomu ile değiştirildiği bir benzen çekirdeği içeren bir azaarendir.
Piridin, piridinler sınıfının ana bileşiğidir.
Piridin, beş karbon atomu ve bir nitrojen atomundan oluşan altı üyeli bir halka yapısı ile karakterize edilen aromatik heterosiklik serinin herhangi bir organik bileşik sınıfından herhangi biri.
Piridin ailesinin en basit üyesi, C5H5N moleküler formülüne sahip bir bileşik olan piridinin kendisidir.
Piridin kullanımları şunlardır:
-Kimya endüstrisinde önemli bir hammadde olarak.
-Diş bakım ürünlerinde antiseptik olarak.
-Dehalojenasyona uygun bir solvent olarak.
-İlaçta.
-Denaturant olarak antifriz karışımları için.
-Sülfonatlayıcı bir ajan olarak.
-Bir indirgeyici ajan olarak.
-Boyalarda ve boyalarda.
-Dezenfektan olarak.
-Ligand olarak koordinasyon kimyasında.
Piridin çözücü olarak kullanılır ve etil alkole eklenerek alkolü içmeye elverişsiz hale getirilir.
Piridinden yapılmayan ancak halka yapısını içeren bileşikler arasında her ikisi de B vitamini olan niasin ve piridoksal; bir antitüberküler ilaç olan izoniazid; ve nikotin ve diğer birkaç azotlu bitki ürünüdür.
Piridin, asetaldehit ve amonyak bazlı bir sentezin geliştirilmesinden önce ana kaynağı olan kömür katranında bulunur.
Saf madde, hoş olmayan bir kokuya sahip renksiz, yanıcı, zayıf alkali, suda çözünür bir sıvıdır; 115.5 ° C'de kaynar.
Piridin, HPLC ve kütle spektrometri yöntemlerinde kullanım için yüksek saflık ve tutarlı absorpsiyon özelliklerine sahip sıralama dereceli bir preparasyondur.
Piridin Özellikleri:
-Çeşitli moleküler ve protein biyolojisi yöntemleri için suyla karışabilen organik çözücüdür.
-Yüksek saflık, düşük su ve peroksit veya aldehit içermez.
-Ninhidrin testi, düşük aminler sağlar.
-UV absorpsiyon testi, HPLC tespiti için uygunluğu onaylar.
-Amber cam şişelerde kütlece paketlenmiş sıvı reaktif bir kimyasaldır.
Piridin özel olarak saflaştırılmıştır ve verilerinizin bütünlüğünü sağlamak, tahlilinizdeki hassasiyeti en üst düzeye çıkarmak ve ekipmanınızın ömrünü uzatmak için her lot en yüksek spesifikasyonlara göre test edilmiştir.
Piridin, ekşi, kokuşmuş ve balık benzeri bir kokuya sahip berrak bir sıvıdır.
Piridin, yapısal olarak benzen ile ilişkili, altı üyeli halkadaki bir CH grubunun bir nitrojen atomu ile yer değiştirdiği, nispeten basit bir heterosiklik aromatik organik bileşiktir.
Piridin, ham kömür katranından elde edilir veya asetaldehit, formaldehit ve amonyaktan sentezlenir.
Piridin genellikle antifriz karışımları için denaturant, etil alkol, mantar öldürücüler ve tekstiller için boyama yardımcısı olarak kullanılır.
Piridin, solunduğunda, yutulduğunda veya deri yoluyla emildiğinde zararlı bir maddedir.
Özellikle, Piridin'in erkek doğurganlığını azalttığı bilinmektedir ve kanserojen olarak kabul edilir.
Akut piridin maruziyetinin yaygın semptomları şunları içerir: baş ağrısı, öksürük, astımlı solunum, larenjit, mide bulantısı ve kusma.
Piridin renksizdir, ancak daha eski veya saf olmayan numuneler sarı görünebilir.
Piridin halkası, zirai kimyasallar, farmasötikler ve vitaminler dahil olmak üzere birçok önemli bileşikte bulunur.
Tarihsel olarak piridin, kömür katranından üretildi.
2016 itibariyle Piridin, dünya çapında yılda yaklaşık 20.000 ton ölçeğinde sentezlenmektedir.
Piridinin fiziksel özellikleri:
Moleküler elektrik dipol momenti 2.2 deby'dir.
Piridin diyamanyetiktir ve −48.7 × 10−6 cm3·mol−1'lik bir diyamanyetik duyarlılığa sahiptir.
Standart oluşum entalpisi sıvı fazda 100,2 kJ·mol-1 ve gaz fazında 140,4 kJ·mol-1'dir.
25 °C'de piridinin viskozitesi 0,88 mPa/s ve termal iletkenliği 0,166 W·m−1·K−1'dir.
Buharlaşma entalpisi, kaynama noktasında ve normal basınçta 35.09 kJ·mol-1'dir.
Erime noktasında füzyon entalpisi 8.28 kJ·mol-1'dir.
Piridinin kritik parametreleri basınç 6.70 MPa, sıcaklık 620 K ve hacim 229 cm3·mol-1'dir.
340–426 °C sıcaklık aralığında Piridinlerin buhar basıncı p, Antoine denklemi ile tanımlanabilir.
Piridin Yapısı:
Piridin halkası bir C5N altıgeni oluşturur.
C−C ve C−N mesafelerinin yanı sıra bağ açılarında da küçük değişimler gözlenir.
Piridin Kristallografisi:
Piridin, Pna21 uzay grubu ve kafes parametreleri a = 1752 pm, b = 897 pm, c = 1135 pm ve birim hücre başına 16 formül birimi (153 K'da ölçülmüştür) ile ortorombik bir kristal sisteminde kristalleşir.
Karşılaştırma için, kristal benzen de ortorombiktir, uzay grubu Pbca, a = 729.2 pm, b = 947.1 pm, c = 674.2 pm (78 K'da), ancak hücre başına molekül sayısı sadece 4'tür.
Bu fark kısmen bireysel piridin molekülünün düşük simetrisiyle ilgilidir (benzen için C2v ve D6h).
Bir trihidrat (piridin·3H2O) bilinmektedir; Piridin ayrıca Pbca uzay grubunda ortorombik bir sistemde kristalleşir, kafes parametreleri a = 1244 pm, b = 1783 pm, c = 679 pm ve birim hücre başına sekiz formül birimi (223 K'da ölçülür).
Piridin Spektroskopisi:
Piridinin heksan içindeki optik absorpsiyon spektrumu, 195 nm (π → π* geçişi, molar absorptivite ε = 7500 L·mol-1·cm-1), 251 nm (π → π* geçişi, ε) dalga boylarında üç bant içerir. = 2000 L·mol−1·cm−1) ve 270 nm (n → π* geçişi, ε = 450 L·mol−1·cm−1).
Piridinin 1H nükleer manyetik rezonans (NMR) spektrumu, moleküldeki kimyasal olarak farklı üç protona karşılık gelen 2:1:2 integral yoğunluk oranına sahip üç sinyal içerir. Bu sinyaller α-protonlarından (2. ve 6. konum, kimyasal kayma 8,5 ppm), y-proton (konum 4, 7,5 ppm) ve β-protonlardan (3 ve 5 konum, 7,1 ppm) kaynaklanır.
Piridinin karbon analoğu olan benzen, 7.27 ppm'de sadece bir proton sinyaline sahiptir.
α- ve γ-protonlarının benzene kıyasla daha büyük kimyasal kaymaları, rezonans yapılarından türetilebilen α- ve y-pozisyonlarındaki daha düşük elektron yoğunluğundan kaynaklanır.
Piridin ve benzenin 13C NMR spektrumları için durum oldukça benzerdir: piridin, δ(α-C) = 150 ppm, δ(β-C) = 124 ppm ve δ(γ-C) = 136 ppm'de bir üçlü gösterir, benzen ise 129 ppm'de tek bir çizgiye sahiptir.
Tüm özellikler solvent içermeyen maddeler için verilmiştir.
Piridin, geleneksel olarak gaz kromatografisi ve kütle spektrometrisi yöntemleriyle saptanır.
Piridinin kimyasal özellikleri:
Piridin halkasındaki elektronegatif nitrojen nedeniyle, molekül nispeten elektron eksiktir.
Bu nedenle piridin, benzen türevlerinden daha az elektrofilik aromatik ikame reaksiyonlarına girer. Buna uygun olarak piridin, güçlü organometalik bazlar ile metalleştirme kolaylığı ile kanıtlandığı gibi, nükleofilik ikameye daha yatkındır.
Piridinin reaktivitesi üç kimyasal grup için ayırt edilebilir.
Elektrofillerde, piridinin aromatik özellikleri ifade ettiği yerde elektrofilik ikame gerçekleşir.
Nükleofillerle piridin, 2 ve 4 pozisyonlarında reaksiyona girer ve bu nedenle iminlere ve karbonillere benzer davranır.
Birçok Lewis asidi ile reaksiyon, üçüncül aminlerin reaktivitesine benzer şekilde piridinin nitrojen atomuna eklenmesiyle sonuçlanır.
Piridin ve türevlerinin oksitlenme, amin oksitler (N-oksitler) oluşturma yeteneği de üçüncül aminlerin bir özelliğidir.
Piridinin nitrojen merkezi, temel bir yalnız elektron çiftine sahiptir.
Bu yalnız çift aromatik π-sistem halkasıyla örtüşmez, dolayısıyla piridin baziktir ve üçüncül aminlerinkine benzer kimyasal özelliklere sahiptir.
Protonasyon piridinyum, C5H5NH+ verir.
Konjuge asidin (piridinyum katyonu) pKa'sı 5,25'tir.
Piridin ve piridinyumun yapıları hemen hemen aynıdır.
Piridinyum katyonu benzen ile izoelektroniktir.
Piridinyum p-toluensülfonat (PPTS), açıklayıcı bir piridinyum tuzudur; piridinin p-toluensülfonik asit ile işlenmesiyle üretilir.
Protonasyona ek olarak piridin, N-merkezli alkilasyon, asilasyon ve N-oksidasyona uğrar.
Piridin Bağlanması:
Piridin, halka üzerinde delokalize edilmiş altı π elektronlu konjuge bir sisteme sahiptir.
Molekül düzlemseldir ve bu nedenle aromatik sistemler için Hückel kriterlerini takip eder.
Benzenin aksine, elektron yoğunluğu halka üzerinde eşit olarak dağılmamıştır, bu da nitrojen atomunun negatif endüktif etkisini yansıtır.
Bu nedenle, piridinin bir dipol momenti ve benzenden daha zayıf bir rezonans kararlılığı vardır (piridinde rezonans enerjisi 117 kJ·mol-1'e karşılık benzende 150 kJ·mol-1).
Piridin molekülündeki halka atomları sp2-hibritlenir.
Azot, hibritleşmemiş p orbitalini kullanarak π-bağ aromatik sisteminde yer alır.
Yalnız çift, σ bağlarıyla aynı düzlemde halkadan dışa doğru çıkıntı yapan bir sp2 yörüngesindedir.
Sonuç olarak, yalnız çift aromatik sisteme katkıda bulunmaz, ancak bir elektrofilik saldırı yoluyla bağ oluşumunu kolayca desteklediği için piridinin kimyasal özelliklerini önemli ölçüde etkiler. Ancak aromatik halka sisteminden yalnız çiftin ayrılması nedeniyle, nitrojen atomu pozitif bir mezomerik etki gösteremez.
N'nin diğer heteroatomlarla değiştirildiği birçok piridin analogu bilinmektedir (aşağıdaki şekle bakınız). Piridinde bir C–H'nin ikinci bir N ile yer değiştirmesi, piridazin, pirimidin ve pirazin adlarıyla diazin heterosikllerine (C4H4N2) yol açar.
Piridinlerin yanıcılığı nedeniyle, Anderson yeni maddeye Yunancadan sonra piridin adını verdi: πῦρ (pyr) ateş anlamına gelir.
Bir nitrojen atomu içeren siklik bir bileşiği belirtmek için toluidinde olduğu gibi kimyasal terminolojiye uygun olarak idin soneki eklenmiştir.
Piridinin kimyasal yapısı, keşfinden on yıllar sonra belirlendi. Wilhelm Körner (1869) ve James Dewar (1871), kinolin ve naftalin arasındaki analojide, piridinin yapısının bir C–H biriminin bir nitrojen atomu ile ikame edilmesiyle benzenden türetildiğini öne sürdüler.
Körner ve Dewar'ın önerisi daha sonra piridinin etanol içinde sodyum ile piperidine indirgendiği bir deneyde doğrulandı.
1876'da William Ramsay, asetilen ve hidrojen siyanürü kırmızı-sıcak demir borulu bir fırında piridin halinde birleştirdi.
Bu, heteroaromatik bir bileşiğin ilk senteziydi.
Piridin türevlerinin ilk büyük sentezi 1881'de Arthur Rudolf Hantzsch tarafından tanımlanmıştır.
Hantzsch piridin sentezi tipik olarak, nitrojen donörü olarak bir β-keto asit (genellikle asetoasetat), bir aldehit (genellikle formaldehit) ve amonyak veya onun tuzunun 2: 1:1 karışımını kullanır.
İlk önce, daha sonra karşılık gelen piridin türevine oksitlenen bir çift hidrojene piridin elde edilir.
Emil Knoevenagel, bu işlemle asimetrik olarak sübstitüe edilmiş piridin türevlerinin üretilebileceğini gösterdi.
Çağdaş piridin üretim yöntemlerinin verimi düşüktü ve yeni bileşiğe yönelik artan talep, daha verimli yollar aramaya zorladı.
1924'te Rus kimyager Aleksei Chichibabin, ucuz reaktiflere dayanan bir piridin sentez reaksiyonu icat ettiğinde bir atılım geldi.
Bu yöntem hala piridin endüstriyel üretimi için kullanılmaktadır.
Piridin Oluşumu:
Piridin, belladonna (Atropa belladonna) ve hatmi (Althaea officinalis) yaprak ve kökleri dışında doğada bol değildir.
Ancak piridin türevleri genellikle alkaloidler gibi biyomoleküllerin bir parçasıdır.
Günlük hayatta eser miktarda piridin, örneğin kızarmış tavuk, sukiyaki, kavrulmuş kahve, patates cipsi ve kızarmış domuz pastırması gibi kavurma ve konserve işlemlerinde üretilen uçucu organik bileşiklerin bileşenleridir. Piridin izlerine Beaufort peynirinde, vajinal salgılarda, siyah çayda, diş eti iltihabı çekenlerin tükürüğünde ve ayçiçeği balında rastlanır.
Piridin Üretimi:
Tarihsel olarak piridin, kömür katranından ekstrakte edildi veya kömür gazlaştırmasının bir yan ürünü olarak elde edildi.
İşlem emek tüketen ve verimsizdi: kömür katranı sadece yaklaşık %0,1 piridin içeriyor ve bu nedenle çıktıyı daha da azaltan çok aşamalı bir arıtma gerekliydi.
Günümüzde çoğu piridin, çeşitli isim reaksiyonları kullanılarak sentetik olarak üretilir ve başlıcaları aşağıda tartışılmaktadır.
1989'da dünya çapında 26.000 ton piridin üretildi.
Piridin için en büyük 25 üretim yeri arasında on bir tanesi Avrupa'dadır.
Piridin üretimi, 2000'li yılların başında, yalnızca anakara Çin'de yıllık 30.000 ton üretim kapasitesiyle önemli ölçüde arttı.
Chichibabin Piridin sentezi:
Chichibabin piridin sentezi 1924'te rapor edildi ve halen endüstride kullanılıyor.
Genel biçiminde, reaksiyon, aldehitlerin, ketonların, a,p-doymamış karbonil bileşiklerinin veya yukarıdakilerin herhangi bir kombinasyonunun amonyak veya amonyak türevlerinde yoğunlaştırma reaksiyonu olarak tanımlanabilir.
Özellikle, ikame edilmemiş piridin, ucuz ve yaygın olarak bulunabilen formaldehit ve asetaldehitten üretilir.
İlk olarak, akrolein, asetaldehit ve formaldehitten bir Knoevenagel yoğuşmasında oluşur. Akrolein daha sonra katı hal katalizörü ile piridine oksitlenen dihidropiridini vermek üzere asetaldehit ve amonyak ile yoğunlaştırılır.
Bu işlem 400–450 °C'de gaz fazında gerçekleştirilir. Ürün, piridin, basit metillenmiş piridinler (pikolinler ve lutidinler) karışımından oluşur; bileşimi kullanılan katalizöre bağlıdır ve üreticinin ihtiyaçlarına göre uyarlanabilir.
Katalizör genellikle kadmiyum(II) florür veya manganez(II) florür gibi bir geçiş metali tuzudur, ancak kobalt ve talyum bileşikleri de kullanılabilir. Geri kazanılan piridin, çok aşamalı bir işlemde yan ürünlerden ayrılır.
Geleneksel Chichibabin piridin sentezinin pratik uygulaması, sürekli olarak düşük verimi, tipik olarak yaklaşık %20'si ile sınırlıdır. Bu düşük verim, yan ürünlerin yüksek prevalansı ile birlikte, Chichibabin'in yönteminin değiştirilmemiş biçimlerini popüler olmaktan çıkarır.
Alkilpiridinlerin dealkilasyonu:
Piridin, diğer piridinlerin sentezlerinde yan ürün olarak elde edilen alkillenmiş piridinlerin dealkilasyonu ile hazırlanabilir.
Oksidatif dealkilasyon, vanadyum(V) oksit katalizörü üzerinde hava kullanılarak, nikel bazlı katalizör üzerinde buhar-dealkilasyon veya gümüş veya platin bazlı bir katalizör ile hidrodealkilasyon yoluyla gerçekleştirilir.
Nikel bazlı katalizör ile %93'e kadar piridin verimi elde edilebilir.
Bönnemann siklizasyonu:
Bir nitril molekülünün bir parçasının ve iki parça asetilenin piridine trimerizasyonuna Bönnemann siklizasyonu denir.
Reppe sentezinin bu modifikasyonu, ısı veya ışıkla aktive edilebilir.
Termal aktivasyon yüksek basınçlar ve sıcaklıklar gerektirirken, fotoindüklenmiş siklo ilave, ortam koşullarında CoCp2(cod) (Cp = siklopentadienil, cod = 1,5-siklooktadien) katalizör olarak ilerler ve suda bile gerçekleştirilebilir.
Bu şekilde bir dizi piridin türevi üretilebilir.
Nitril olarak asetonitril kullanıldığında, piridine dealkile edilebilen 2-metilpiridin elde edilir.
Piridin sentezi için diğer yöntemler:
Kröhnke piridin sentezi, nihai ürüne dahil edilmeyen bir reaktif olarak piridin kullanılarak ikame edilmiş piridinlerin üretilmesi için oldukça genel bir yöntem sağlar.
Piridinin a-bromoesterlerle reaksiyonu, metilen grubunun oldukça asidik olduğu ilgili piridinyum tuzunu verir.
Bu tür, halka kapanmasına ve piridinyum bromürün yanı sıra hedeflenen ikame edilmiş piridin oluşumuna girmek için amonyum asetat varlığında a,β-doymamış karbonillere Michael benzeri bir ilaveye maruz kalır.
Piridin Biyosentezi:
Çeşitli piridin türevleri biyolojik sistemlerde önemli roller oynar.
Piridinlerin biyosentezi tam olarak anlaşılmamakla birlikte, bazı bakteri, mantar ve memelilerde nikotinik asit (vitamin B3) oluşur.
Memeliler, bir ara ürün olan anilin'in bir piridin türevi olan kinurenin oluşturduğu amino asit triptofanın oksidasyonu yoluyla nikotinik asidi sentezler.
Aksine, Mycobacterium tuberculosis ve Escherichia coli bakterileri, gliseraldehit 3-fosfat ve aspartik asidin yoğunlaştırılmasıyla nikotinik asit üretir.
Piridin Reaksiyonları:
Benzen ve piridinin yapısal ve bağlayıcı ortak yönlerine rağmen, reaktiviteleri önemli ölçüde farklıdır.
Bunun yerine, reaktivitesi açısından piridin, nitrobenzene daha çok benzer.
Elektrofilik ikameler:
Aromatik sistemdeki elektron yoğunluğunun azalması nedeniyle, piridin ve türevlerinde elektrofilik ikameler bastırılır.
Friedel-Crafts alkilasyonu veya asilasyonu, genellikle piridin için başarısız olur çünkü bunlar sadece nitrojen atomunda ilaveye yol açar.
Yer değiştirmeler genellikle halkadaki elektronca en zengin karbon atomu olan ve bu nedenle elektrofilik bir eklemeye daha duyarlı olan 3-konumunda meydana gelir.
Nükleofilik ikameler:
Benzen halkasının aksine, piridin birkaç nükleofilik ikameyi verimli bir şekilde destekler. Bunun nedeni, halkanın karbon atomlarının nispeten düşük elektron yoğunluğudur.
Bu reaksiyonlar, bir hidrid iyonunun eliminasyonu ile ikameleri ve bir ara arin konfigürasyonunun oluşumu ile eliminasyon-ilavelerini içerir ve genellikle 2- veya 4-konumunda ilerler.
Birçok nükleofilik ikame, çıplak piridin ile değil, daha sonra ayrılan grup haline gelen brom, klor, flor veya sülfonik asit fragmanları ile modifiye edilmiş piridin ile daha kolay meydana gelir.
Dolayısıyla flor, organolityum bileşikleri ile ikame için en iyi ayrılan gruptur.
Nükleofilik saldırı bileşikleri, alkoksitler, tiolatlar, aminler ve amonyak (yüksek basınçlarda) olabilir.
Genel olarak, hidrit iyonu zayıf bir ayrılan gruptur ve sadece birkaç heterosiklik reaksiyonda meydana gelir.
2 konumunda aminlenmiş piridin türevlerini veren Chichibabin reaksiyonunu içerirler. Burada, 2-aminopiridin veren nükleofil olarak sodyum amid kullanılır.
Bu reaksiyonda açığa çıkan hidrit iyonu, mevcut bir amino grubunun bir protonu ile birleşerek bir hidrojen molekülü oluşturur.
Benzene benzer şekilde, piridin için nükleofilik ikameler, heteroarin olarak piridin ara ürünlerinin oluşmasına neden olabilir.
Bu amaçla piridin türevleri, sodyum ve potasyum tert-butoksit gibi güçlü bazlar kullanılarak iyi ayrılan gruplarla elimine edilebilir.
Üçlü bağa bir nükleofilin sonradan eklenmesi, düşük seçiciliğe sahiptir ve sonuç, iki olası eklentinin bir karışımıdır.
Piridinin radikal reaksiyonları:
Piridin, bipiridinlere dimerizasyonunda kullanılan bir dizi radikal reaksiyonu destekler.
Piridinin elementel sodyum veya Raney nikeli ile radikal dimerizasyonu, seçici olarak kimya endüstrisinde önemli öncü reaktifler olan 4,4'-bipiridin veya 2,2'-bipiridin verir.
Serbest radikalleri içeren reaksiyonlardan biri de Minisci reaksiyonudur.
Piridin, piridini sülfürik asit içinde pivalik asit, gümüş nitrat ve amonyum ile %97 verimle reaksiyona sokarak 2-tert-bütilpiridin üretebilir.
Azot atomu üzerindeki reaksiyonlar:
Lewis asitleri piridinin nitrojen atomuna kolayca eklenir ve piridinyum tuzları oluşturur.
Alkil halojenürlerle reaksiyon, nitrojen atomunun alkilasyonuna yol açar.
Bu, halkada piridinin hem oksidasyona hem de indirgemeye karşı reaktivitesini artıran pozitif bir yük oluşturur.
Zincke reaksiyonu, radikallerin piridinyum bileşiklerine seçici olarak eklenmesi için kullanılır (kimyasal element çinko ile hiçbir ilişkisi yoktur).
Hidrojenasyon ve indirgeme:
Piperidin, piridinin yüksek sıcaklıklarda nikel, kobalt veya rutenyum bazlı bir katalizör ile hidrojenlenmesiyle üretilir.
Piridinin piperidine hidrojenasyonu, benzenin hidrojenasyon enerjisinden (205.3 kJ·mol-1) biraz daha az olan 193.8 kJ·mol-1 açığa çıkarır.
Kısmen hidrojene türevler, daha yumuşak koşullar altında elde edilir.
Örneğin, lityum alüminyum hidrit ile indirgeme, 1,4-dihidropiridin, 1,2-dihidropiridin ve 2,5-dihidropiridin karışımını verir.
1,4-dihidropiridinin seçici sentezi, magnezyum ve çinkonun organometalik komplekslerinin varlığında elde edilir ve (Δ3,4)-tetrahidropiridin, piridinin elektrokimyasal indirgenmesiyle elde edilir.
Lewis baziklik ve koordinasyon bileşikleri:
Piridin, elektron çiftini bir Lewis asidine bağışlayan bir Lewis bazıdır.
Piridin Lewis baz özellikleri ECW modelinde tartışılmaktadır.
Diğer Lewis bazlarına karşı bir dizi aside karşı piridin nispi donör kuvveti, CB grafikleri ile gösterilebilir.
Bir örnek, alkolleri sülfat esterlerine dönüştürmek için kullanılan bir sülfatlama maddesi olan kükürt trioksit piridin kompleksidir (erime noktası 175°C).
Piridin-boran (C5H5NBH3, erime noktası 10–11 °C) hafif bir indirgeyici ajandır.
Geçiş metali piridin kompleksleri sayısızdır.[93][94] Tipik oktahedral kompleksler, MCl2(py)4 ve MCl3(py)3 stokiyometrisine sahiptir.
M(py)6+ tipinin oktahedral homoleptik kompleksleri nadirdir veya piridini ayırma eğilimindedir.
Crabtree katalizörü gibi çok sayıda kare düzlemsel kompleks bilinmektedir.
Reaksiyon sırasında değiştirilen piridin ligandı, tamamlandıktan sonra geri yüklenir.
η6 benzen komplekslerinde olduğu gibi η6 koordinasyon modu, sadece nitrojen merkezini bloke eden sterik olarak engellenmiş türevlerde gözlenir.
Piridin Uygulamaları:
Piridinin ana kullanımı, parakuat ve diquat herbisitlerinin öncüsüdür.
İnsektisit chlorpyrifos'un ilk sentez aşaması, piridinin klorlanmasından oluşur. Piridin ayrıca pirition bazlı fungisitlerin hazırlanması için başlangıç bileşiğidir.
Zincke reaksiyonu ile piridinden üretilebilen setilpiridinyum ve laurilpiridinyum ağız ve diş bakım ürünlerinde antiseptik olarak kullanılmaktadır.
Piridin, N-alkilpiridinyum tuzları vermek üzere alkilleyici maddeler tarafından kolaylıkla saldırıya uğrar.
Bir örnek setilpiridinyum klorürdür.
çözücü olarak piridin:
Piridin, örneğin Knoevenagel yoğunlaşmalarında polar, bazik, düşük reaktif bir çözücü olarak kullanılır.
Piridin, eliminasyon reaksiyonunun temeli olarak hareket ettiği ve ortaya çıkan hidrojen halojenürü bir piridinyum tuzu oluşturmak üzere bağladığı halojensizleştirme için özellikle uygundur.
Esterleştirmelerde ve asilasyonlarda piridin, karboksilik asit halojenürleri veya anhidritleri aktive eder.
Bu reaksiyonlarda daha da aktif olan piridin türevleri 4-dimetilaminopiridin (DMAP) ve 4-(1-pirrolidinil) piridindir.
Piridin ayrıca yoğuşma reaksiyonlarında baz olarak kullanılır.
Piridin bazlı özel reaktifler
Baz olarak piridin, Karl Fischer reaktifi olarak kullanılabilir, ancak genellikle imidazol gibi daha hoş bir kokuya sahip alternatifler ile değiştirilir.
Piridinyum klorokromat, piridinyum dikromat ve Collins reaktifi (krom(VI) oksit kompleksi, alkollerin oksidasyonu için kullanılır.
IUPAC tarafından önerilen Hantzsch-Widman terminolojisi içindeki piridinin sistematik adı azinindir.
Ancak, basit bileşikler için sistematik isimler çok nadiren kullanılır; bunun yerine, heterosiklik terminoloji, tarihsel olarak belirlenmiş ortak isimleri takip eder.
IUPAC, azinin/azin kullanımını piridin lehine önermemektedir.
Piridin içindeki halka atomlarının numaralandırılması nitrojende başlar (bilgi kutusuna bakın).
Yunan alfabesinin (α-γ) harfine göre konumların tahsisi ve homoaromatik sistemler (ortho, meta, para) için ortak ikame modeli isimlendirmesi bazen kullanılır.
Burada α (orto), β (meta) ve γ (para) sırasıyla 2, 3 ve 4 konumunu ifade eder.
Piridin türevlerinin sistematik adı piridinildir, burada sübstitüe edilmiş atomun pozisyonundan önce bir sayı gelir.
Bununla birlikte, tarihi piridil adı IUPAC tarafından teşvik edilir ve sistematik ad yerine kullanılır.
Azot atomuna bir elektrofil eklenmesiyle oluşan katyonik türev piridinyum olarak adlandırılır.
Piridin, beş karbon atomu ve bir nitrojen atomundan oluşan altı üyeli bir halka yapısı ile karakterize edilen aromatik heterosiklik serinin bir organik bileşik sınıfından biridir.
ANAHTAR KELİMELER:
110-86-1, 203-809-9, Azabenzene, Azine, RCRA atık numarası U196, NCI-C55301, CCRIS 2926, HSDB 118, CHEBI:16227, CP 32
Görünüm: Renksiz sıvı
Koku: Mide bulandırıcı, balık gibi
Yoğunluk: 0.9819 g/mL
Erime noktası: −41.6 °C (−42.9 °F; 231.6 K)
Kaynama noktası: 115,2 °C (239,4 °F; 388.3 K)
Suda çözünürlük: Karışabilir
günlük P: 0.73
Buhar basıncı: 16 mmHg (20 °C)
Temellik (pKb): 8,77
Konjuge asit: Piridinyum
Kırılma indeksi (nD): 1.5093
Viskozite: 0.88 cP 25℃
Dipol momenti: 2.2 D
Parlama noktası: 21 °C (70 °F; 294 K)
Patlayıcı limitler: %1.8–12.4
Hidrojen Bağ Donör Sayısı: 0
Hidrojen Bağ Alıcı Sayısı:1
Dönebilen Bağ Sayısı: 0
Tam Kütle: 79.042199164
Monoizotopik Kütle: 79.042199164
Topolojik Polar Yüzey Alanı: 12.9 Ų
Ağır Atom Sayısı: 6
Karmaşıklık: 30,9)
İzotop Atom Sayısı: 0
Tanımlanan Atom Stereocenter Sayısı: 0
Tanımsız Atom Stereocenter Sayısı: 0
Tanımlı Bond Stereocenter Sayısı: 0
Tanımsız Bond Stereocenter Sayısı: 0
Kovalent Bağlı Birim Sayısı: 1
Bileşik Kanonikleştirildi: Evet
Profesyonel çalışanlar tarafından Piridin'in yaygın kullanımları:
Piridin şu ürünlerde kullanılmaktadır: laboratuvar kimyasalları ve pH düzenleyiciler ve su arıtma ürünleri.
Piridin şu alanlarda kullanılmaktadır: bilimsel araştırma ve geliştirme ve sağlık hizmetleri.
Bu maddenin çevreye diğer salınımı muhtemelen şunlardan kaynaklanabilir: iç mekan kullanımı (örn. makine yıkama sıvıları/deterjanlar, otomotiv bakım ürünleri, boyalar ve kaplamalar veya yapıştırıcılar, kokular ve oda spreyleri).
Piridin formülasyonu veya yeniden ambalajlanması:
Piridin şu ürünlerde kullanılmaktadır: laboratuvar kimyasalları ve pH düzenleyiciler ve su arıtma ürünleri.
Piridin'in çevreye salınması endüstriyel kullanımdan meydana gelebilir: karışımların formülasyonu ve malzemelerdeki formülasyon.
Piridin'in sanayi sitelerinde kullanım alanları:
Piridin şu ürünlerde kullanılmaktadır: farmasötikler, pH düzenleyiciler ve su arıtma ürünleri, bitki koruma ürünleri ve laboratuvar kimyasalları.
Piridin, başka bir maddenin üretimiyle sonuçlanan endüstriyel bir kullanıma sahiptir (ara maddelerin kullanımı).
Piridin şu alanlarda kullanılmaktadır: belediye arzı (örn. elektrik, buhar, gaz, su) ve kanalizasyon arıtma.
Piridin şu maddelerin imalatında kullanılır: kimyasallar ve tekstil, deri veya kürk.
Bu maddenin çevreye salınması endüstriyel kullanımdan meydana gelebilir: endüstriyel tesislerde yardımcı maddelerin işlenmesinde, başka bir maddenin (ara maddelerin kullanımı) ve kapalı sistemlerdeki maddelerin minimum salınımlı ileri imalatında bir ara adım olarak.
Piridinler ve türevleri olarak bilinen organik bileşikler sınıfına aittir.
Piridinler ve türevleri, bir nitrojen atomu ve beş karbon atomundan oluşan altı üyeli bir aromatik heterosikl olan bir piridin halkası içeren bileşiklerdir.
Piridin birçok laboratuvarda ve kimya endüstrisinde susuz mineral tuzları için bir çözücü olarak, organik bileşiklerin sentezinde ve analitik prosedürlerde kullanılmasına rağmen, insan üzerindeki toksik etkisinin sadece birkaç örneği kaydedilmiştir.
Epilepsi tedavisinde piridin kullanılarak yapılan bir deneyin talihsiz sonucu, bize toksik etkisinin gelişimini gözlemleme fırsatı verdi.
Piridinin insan organizması üzerindeki etkisi tam olarak araştırılmadığından ve eylemiyle ilgili bilgiler kabataslak olduğundan, gözlemlerimizin açıklamaya değer olduğu sonucuna vardık.
Narkotik bir yan etki oluşturmayan bir antikonvülzan ararken, piridinin, minimal konvülzan dozlarda metrazolün tavşanlara intravenöz enjeksiyonu ile üretilen konvülsiyonlar üzerindeki etkisini inceledik.
Genişletilmiş porfirinler, benzersiz optik, elektrokimyasal ve koordinasyon özelliklerinden dolayı büyük ilgi görmüştür.
Burada, sırasıyla α,α′-diboriltripirranın m-dibromobenzen ve 2,6-dibromopiridin ile Suzuki-Miyaura eşleşmesi yoluyla sentezlenen benzen ve piridin içeren oktafirinleri (1.1.0.0.1.1.0.0) rapor ediyoruz ve 2,3-dicyano-5,6-diklorobenzokinon ile müteakip oksidasyon. Her iki oktafirin aromatik değildir ve dambıl yapıları alır.
Pd(OOCCH3)2 ile işleme tabi tutulduktan sonra, benzen dahil olan, bir Ci simetrik NNNC koordineli bis-PdII kompleksi verir, ancak dahil edilen piridin, bir NNNN koordineli bis-PdII kompleksi yatağı ile birlikte Ci ve Cs simetrik NNNC koordineli bis-PdII kompleksleri verir. pirol α-pozisyonları arasında bir transanüler C–C bağı.
Ek olarak, bu iki piridin içeren NNNC PdII kompleksi, trifloroasetik asit kaynaklı temiz ara dönüşüme uğrar.
Piridin, kötü kokulu ve çeşitli tehlikeli özelliklere sahip renksiz bir sıvıdır.
1840'ların sonlarında, Edinburgh Üniversitesi'ndeki doktor/kimyager Thomas Anderson, hayvan kemiklerini yüksek sıcaklıklara ısıtarak birkaç sıvı üretti.
Bunlardan birinin, Yunanca pyr (ateş) kelimesinden adını verdiği piridin olduğu ortaya çıktı.
Yaklaşık 20 yıl sonra, Milano Üniversitesi'nden (İtalya) kimyager Wilhelm (aka Guglielmo) Körner ve Cambridge Üniversitesi'nden (Birleşik Krallık) James Dewar ayrı ayrı çalışarak piridinin yapısını açıkladılar.
İki kimyager arkadaştı, ancak yapıyı ilk tasarlayanın hangisi olduğu konusunda anlaşamadılar.
Bu bölümün ilginç bir anlatımı, 1988 tarihli bir makalede Case Western Reserve Üniversitesi'nden (Cleveland) Alan J. Rocke tarafından verilmektedir.
1881'de Leipzig Üniversitesi'nden (Almanya) Alman kimyager Arthur Rudolf Hantzsch, hantal, düşük verimli bir piridin sentezi geliştirdi.
Daha sonra, 1924'te Rus kimyager Aleksei Chichibabin, bugün hala kullanımda olan gelişmiş bir yöntem buldu: formaldehit, asetaldehit ve amonyak arasında bir geçiş metali florür katalizörü üzerinde dihidropiridin vermek üzere bir reaksiyon, ardından yüksek sıcaklıkta katalitik oksidasyon piridin için.
Alkilpiridinlerin oksidatif dealkilasyonu da dahil olmak üzere birkaç başka yöntem de kullanılır.
Piridinin yapısı benzeninkiyle izoelektroniktir, ancak özellikleri oldukça farklıdır. Piridin suyla tamamen karışabilirken benzen sadece az çözünür.
Tüm hidrokarbonlar gibi benzen de nötrdür (asit-baz anlamında), ancak nitrojen atomu nedeniyle piridin zayıf bir bazdır.
Endüstride ve laboratuvarda piridin, özellikle bazlığı yararlı olduğunda bir reaksiyon çözücüsü olarak ve bazı herbisitlerin, mantar öldürücülerin ve antiseptiklerin sentezlenmesi için bir başlangıç malzemesi olarak kullanılır.
Dünya çapındaki mevcut piridin üretimi, yaklaşık 600 milyon ABD Doları değerinde olan 20.000 ton/yıl'dır.
Eş anlamlı:
Azabenzen
110-86-1
azin
piridin
Piridina
Pirydina
RCRA atık numarası U196
NCI-C55301
CCRIS 2926
HSDB 118
piridin halkası
piridin-
CHEBI:16227
CP32
UNII-NH9L3PP67S
EINECS 203-809-9
UN1282
MGK 406123
piridin, homopolimer
MFCD00011732
NH9L3PP67S
piridin fraksiyonu
Piridin [UN1282] [Yanıcı sıvı]
Piridin, %99+, ekstra saf
Piridin, %99+, analiz için
717 No'lu Caswell
Piridin, %99+, ACS reaktifi
Piridin, %99+, spektroskopi için
FEMA Numarası 2966
Piridin, ACS reaktifi, >=99.0%
Piridin, ReagentPlus(R), >=99%
25013-01-8
FEMA No 2966
Piridin, %99,5, Ekstra Kuru, AcroSeal(R)
Piridin, %99.8, biyokimya için, AcroSeal®
RCRA atık numarası U196
EPA Pestisit Kimyasal Kodu 069202
Piridin, %99+, ekstra saf, susuz titrasyon derecesi
hidropiridin
polipiridin
Piridin, %99,5, Moleküler Elek Üzerinde Ekstra Kuru, AcroSeal(R)
AI3-01240
N-piridin
piridin çözeltisi
[piridin]
2-piridin
4-piridin
3-piridin
piridin susuz
Azabenzen; azin
0PY
piridin, susuz
HPLC için piridin
piridin, %99
Piridin, ACS reaktifi
Piridin, >=99%
Piridin, HPLC Derecesi
DSSTox_CID_1924
1-Hidro-3-dehidropiridin
bmse000432
Epitop Kimliği:140099
WLN: T6NJ
EC 203-809-9
Piridin, pa, %99
DSSTox_RID_76405
NCIOpen2_002809
NCIOpen2_007786
NCIOpen2_007866
NCIOpen2_007986
NCIOpen2_007999
DSSTox_GSID_21924
Piridin, LR, >=99%
Piridin, analitik standart
ACMC-20a483
Piridin, susuz, %99.8
CHEMBL266158
DTXSID9021924
Piridin, AR, >=%99,5
Piridin, >=%99,5 (GC)
çinko895354
BCP23599
Piridin, HPLC için, >=%99.9
Tox21_200960
ANW-41400
ANW-56401
BDBM50176909
NSC141574
NSC406123
STL264195
1,4-Dihidropiridin-4-ylidenradikal
AKOS000120998
MCULE-4028120692
NSC-141574
NSC-406123
Piridin, biyoteknoloji. derece, >=%99.9
BM 1282
NCGC00091476-01
NCGC00091476-02
NCGC00258513-01
Piridin, SAJ birinci derece, >=99.0%
BP-13452
CAS-110-86-1
NCI60_006101
Piridin, JIS özel derece, >=%99,5
Piridin, pa, ACS reaktifi, %99,0
Piridin, saflaştırma derecesi, >=99.75%
Piridin, spektrofotometrik derece, >=99%
FT-0654216
FT-0658212
FT-0658683
Q0034
X4374
C00747
A802257
Q210385
J-002482
F0001-0227
Piridin, puriss. pa, ACS reaktifi, >=99.8% (GC)
Piridin, hidroksil değeri tayini için uygun, >=%99,5
Piridin, Farmasötik İkincil Standart; Sertifikalı Referans Malzemesi
Piridin, puriss. pa, ACS reaktifi, reaktif. Ph. Eur., >=%99,5 (GC)
Piridin, puriss., mutlak, moleküler elek üzerinde (H2O <=0,005), >=99,8 (GC)
Piridin, puriss., Reag. Ph. Eur., kurutulmuş, >=%99,5 (GC), <=0,0075% su