DİKARBOKSİLİK ASİT

Dikarboksilik asitler, poliamidler ve polyesterler gibi kopolimerlerin hazırlanmasında da kullanılır.
Endüstride en yaygın olarak kullanılan dikarboksilik asit, naylon üretiminde kullanılan bir öncü olan adipik asittir.
Diğer dikarboksilik asit örnekleri, insan vücudundaki iki amino asit olan aspartik asit ve glutamik asidi içerir.
İsim diasit olarak kısaltılabilir.

Dikarboksilik asit, beşten fazla karbon atomlu (n> 5) bir zincirle ayrılmış iki karboksil grubu bulunan asitlerdir ve çoğunlukla istisnai olmayan özelliklere sahiptir ve karboksil grupları birbirinden az çok bağımsız davranır.

Dikarboksilik asitler, iki karboksilik asit fonksiyonel grubu içeren organik bileşiklerdir. Dikarboksilik asitler genellikle monokarboksilik asitlerle aynı kimyasal davranışı ve reaktiviteyi gösterir. İkinci karboksil grubunun iyonlaşması, birincisine göre daha az kolaylıkla gerçekleşir, çünkü pozitif bir hidrojen iyonunu anyondan nötr molekülden ayırmak için daha fazla enerji gerekir.

Dikarboksilik asitler, örneğin Krebs döngüsü ara ürünleri (örneğin, a-ketoglutarik asit, HOOC (CH2) 2COCOOH) ve yağlı asit oksidasyon ürünleri gibi önemli metabolik ürünlerdir.
En basit dikarboksilik asit oksalik asittir (HOOCCOOH), biyokimyada önemli olan diğerleri arasında malonik (HOOCCH2COOH), süksinik (HOOC (CH2) 2COOH) ve glutarik (HOOC (CH2) 3COOH) asitler bulunur.
Protein amino asitleri, aspartik (HOOCCH2CH (NH2) COOH)) ve glutamik (HOOC (CH2) 2CH (NH2) COOH)) asitler de dikarboksilik asitlerdir.


Dikarboksilik Asitler iki asit grubu içerir ve HOOC- (CH2) n-COOH'nin jenerik yapısal formülüne sahiptir.
Uzun Zincirli Dikarboksilik Asitler, toplam miktarı veya karbon atomu dokuzdan (> 9) büyük olan tüm diasitlerdir.
Fiziksel özellikleri nedeniyle dikarboksilik asitler, özellikle yüksek performanslı polimerlerin (polyester, poliamidler), anti-koroziflerin, yağlayıcıların, yapıştırıcıların, çeşitli kaplamaların ve çok daha fazlasının üretimi için kullanışlıdır.


Dikarboksilik asitler, yalnızca bir COOH grubunun CONH2 ile değiştirildiği monoamidler, her iki karboksil grubunun birincil amidlere dönüştürüldüğü diamidler ve karboksillerden iki OH grubunun ikame edilmesiyle oluşan siklik ikincil amidler olan imidler üretme kapasitesine sahiptir bir çift dişli NH grubu

Dikarboksilik asitler, iki işlevsel karboksilik asit (-COOH) grubu içeren organik bileşiklerdir.
Endüstriyel olarak, polyester, polioller, poliamidler ve naylon üretiminde ve aktif farmasötik bileşenler ve katkı maddelerinin öncüsü olarak önemlidirler.
Dikarboksilik asitler, atmosferik aerosollerin suda çözünür önemli bileşenleridir.
Süksinik, adipik ve glutarik asit solunduğunda, yutulduğunda veya cilt yoluyla emildiğinde zararlı olabilir.
Tüm bu asitler tek başına veya kombinasyon halinde herhangi bir mutajenik etki göstermez.
Dikarboksilik asitlerin (sebasik asit) bazılarının anti-hiperglisemik etkiye sahip olduğu savunulurken, Reye sendromlu hastalardan alınan serum serbest yağ asitlerinin analizi (viseral steatoz sendromlu akut ensefalopati) hastaların yarısından fazlasında dikarboksilik asitlerin varlığını ortaya çıkarmıştır. hastaların toplam serbest yağ asitleri; bu tür çalışmalarda hem orta zincirli (6-12 karbon uzunluğunda) hem de uzun zincirli (14-18 karbon uzunluğunda) dikarboksilik asitler tanımlanmıştır.
İyi bilinen bir organofosfat pestisit olan Malathion, daha önce Malathion dikarboksilik asit olarak pazarlanmıştı, bebekler ve çocuklar için fetotoksik ve toksiktir.


İki karboksil (−COOH) grubu içeren alifatik ve aromatik asitler, dikarboksilik asitler olarak adlandırılır.
Bunların çoğu, doğal olarak tuz olarak bol miktarda bulundukları ve bulundukları diğer maddelerden kolayca ayrıldıkları için ortak isimleriyle bilinir.

4.1 Fiziksel Özellikler
Dikarboksilik asitler oda sıcaklığında katılardır ve aynı sayıda karbon atomu içeren monokarboksilik asitlerden daha yüksek erime noktalarına sahiptirler, çünkü esas olarak hidrojen bağı oluşumunun bir sonucu olarak moleküller arasında daha güçlü ilişkiler mevcuttur.

Dikarboksilik asitler, yalnızca bir COOH grubunun CONH2 ile değiştirildiği monoamidler, her iki karboksil grubunun da birincil amidlere dönüştürüldüğü diamidler ve karboksillerden iki OH grubunun ikame edilmesiyle oluşan siklik ikincil amidler olan imidler üretme kabiliyetine sahiptir. bir çift dişli NH grubu (imidlerin pirolizi sonraki alt bölümde tartışılmaktadır).

Dikarboksilik asitlerin monoamidlerinin tipik termal ayrışması, dikarboksilik asitlerin ayrışmasına benzer bir şekilde gerçekleşir.
 Kararlı bir döngünün oluşumu mümkün olduğunda, piroliz molekül yapısına bağlı olarak genellikle imidler veya anhidritler üretir.


Molekülde bir OH grubu da içeren dikarboksilik asitler, COOH gruplarından birini içeren laktonlar oluşturabilir.


Doymamış yağ asitlerinin doğrudan karboksilasyonu ile sentezlenen dikarboksilik asitler, çeşitli polimerlerin, plastikleştiricilerin, yağlayıcıların ve diğer fonksiyonel sıvıların hazırlanmasında önemli ara maddelerdir.
Uzun zincirli dibazik asitler, doğal olarak yüksek organik çözücü çözünürlüğü ve nem direnci sağlar, bu da onları bazı polimerlerde oldukça arzu edilir kılar.
Poliamidler (PA'lar), polyesterler ve alkid reçineleri gibi yoğunlaşma polimerleri sentezlenmiştir.
Diasitlerin çeşitli aminler ile reaksiyonu, çeşitli eğrilebilir PA'lar200 ve şeffaf PA'lar üretir.
Deri için PA kaplamaların sürtünmeye, sürtünmeye ve terlemeye karşı iyi bir direnç sağladığı ve ayrıca parlak, pürüzsüz ve elastik kaplamalar oluşturduğu bilinmektedir.
1,2-diaminlerle reaksiyona girerek oluşan diimidazolin, epoksi reçinelerde yardımcı maddeler olarak hizmet edebilir.
Karboksistearik asitten poli (amin-amidler), berrak, sert, sert, aşınmaya ve çözücüye dirençli dökümler ve kaplamalar üretir.
Diasitler ayrıca doymamış polyester reçinelerde (UPR'ler) bileşen olarak kullanılmış, bu da elektriksel amaçlar ve kaplamalar için esnek ve neme dayanıklı malzemelerle sonuçlanmıştır.
Epoksi reçinelere yüksek parlaklık, mükemmel sertlik ve esneklik kazandıran vernikler, dökümler, lamine reçineler, yapıştırıcılar, sertleştirme maddeleri ve PA'lar sentezlenmiştir, şeffaf filmlerde, tekstil liflerinde veya kağıtta ve metal nesneler için koruyucu kaplamalar olarak kullanılır.
Diasitlerden sentezlenen diesterler özellikle kayganlaştırıcılar olarak kullanışlıdır ve yüksek verimli düşük sıcaklıkta plastikleştiricilerdir.

Adipate Esterler.
Alifatik dikarboksilik asit esterleri, adipik veya azelaik asit gibi diasitlerin C6 ila C10 monohidrik alkollerle esterleştirilmesiyle hazırlanır.
Bu plastikleştirici sınıfı, daha düşük sıcaklıklarda artırılmış esneklik sağlayarak plastikleştirilmiş PVC ürünlerinin yararlı sıcaklık aralığını genişletmek için kullanılır.
Bir mol adipik asidin iki mol 2-etil heksanol ile esterleştirilmesiyle hazırlanan di-2-etilheksil adipat (DOA) bu sınıftaki en önemli plastikleştiricidir.
Diğer bir önemli adipat, DOA'ya göre daha fazla kalıcılık sunan diisononyl adipate'dir.
Di-2-etilheksil azelat (DOZ), di-2-etilheksil sebasat (DOS) ve diizodesil adipat, son derece zorlu düşük sıcaklık uygulamaları veya DOA'ya göre daha düşük plastisol uçuculuğu gerektiren düşük sıcaklık uygulamaları için kullanılır.

Adipat ve azelat esterler birincil veya ikincil plastikleştiriciler olarak kullanılabilir.


Dikarboksilik asitler hayvansal veya bitkisel lipidlerin bileşenleri olarak kayda değer miktarlarda oluşmasa da, oksidasyonla onlardan kaynaklandıkları için genel olarak yağ asitlerinin önemli metabolik ürünleridir.
Dikarboksilik asitler, farmasötik ve gıda endüstrileri için organik asitlerin hazırlanmasına yönelik uygun substratlardır.
Ayrıca kokuların, poliamidlerin, yapıştırıcıların, yağlayıcıların ve polyesterlerin hazırlanmasında da faydalı malzemelerdir.

 

Genel tip formülüne sahipler:

 

HOOC- (CH2) n-COOH

 

Bitkisel olarak dikarboksilik asitlerin çok çeşitli moleküler formları bulunur:

1- Düz karbon zincirli veya dallı zincirli basit formlar

2- Bir dikarboksilik asit ve bir alkil yan zinciri ile kompleks formlar: alkilakonatlar

Dikarboksilik Asit
HANIM. Parmar, Encyclopedia of Toxicology'de (Üçüncü Baskı), 2014

Öz
Dikarboksilik asitler, iki işlevsel karboksilik asit (-COOH) grubu içeren organik bileşiklerdir. Endüstriyel olarak, polyester, polioller, poliamidler ve naylon üretiminde ve aktif farmasötik bileşenler ve katkı maddelerinin öncüsü olarak önemlidirler. Dikarboksilik asitler, atmosferik aerosollerin suda çözünür önemli bileşenleridir. Süksinik, adipik ve glutarik asit solunduğunda, yutulduğunda veya cilt yoluyla emildiğinde zararlı olabilir. Tüm bu asitler tek başına veya kombinasyon halinde herhangi bir mutajenik etki göstermez. Dikarboksilik asitlerin (sebasik asit) bazılarının anti-hiperglisemik etkiye sahip olduğu savunulurken, Reye sendromlu hastalardan alınan serum serbest yağ asitlerinin analizi (viseral steatoz sendromlu akut ensefalopati) hastaların yarısından fazlasında dikarboksilik asitlerin varlığını ortaya çıkarmıştır. hastaların toplam serbest yağ asitleri; bu tür çalışmalarda hem orta zincirli (6-12 karbon uzunluğunda) hem de uzun zincirli (14-18 karbon uzunluğunda) dikarboksilik asitler tanımlanmıştır. İyi bilinen bir organofosfat pestisit olan Malathion, daha önce Malathion dikarboksilik asit olarak pazarlanmıştı, bebekler ve çocuklar için fetotoksik ve toksiktir.

Organik Jeokimya
M.A. Sephton, Jeokimya Üzerine İnceleme (İkinci Baskı), 2014

12.1.5.4 Dikarboksilik Asitler
Alifatik dikarboksilik asitler ilk olarak Murchison'un (CM2) asitlendirilmiş sıcak su özütlerinde tanımlanmış ve olası dallı ve düz zincirli izomerlerin çoğu tespit edilmiştir (Lawless ve diğerleri, 1974). 15 doymuş ve iki doymamış alifatik bileşik (fumarik ve / veya maleik asit) dahil olmak üzere on yedi dikarboksilik asit mevcuttu ve genel olarak, bunlar aynı göktaşı içindeki amino asitlerden bolca bir veya iki kat daha yüksekti. Şiral metil süksinik asit, rasemik bir karışım olarak mevcuttu. Murchison'da (CM2) tanımlanan dikarboksilik asitlerin sayısı, C9 yoluyla bileşiklerle en az 40'a çıkarıldı (Cronin ve diğerleri, 1993). Oksalik asidin kalsiyum tuzu Murchison'da (CM2) (Lawless ve diğerleri, 1974) tespit edilmiştir ve dikarboksilik asitlerin göktaşı içinde karboksilat dianyonları olarak bulunması mümkündür (Cronin ve Pizzarello, 1993).

Tagish Gölü (C2) göktaşının su özütlerindeki en çeşitli bileşenler, C10'a kadar hem doymuş hem de doymamış bileşikler dahil olmak üzere alifatik dikarboksilik asitlerdi (Pizzarello ve diğerleri, 2001) ve bu bileşiklerin toplam 44'ü tespit edildi ( Pizzarello ve Huang, 2002). Zincir uzunluğu arttıkça doğrusal, doymuş asitler baskındır ve miktar olarak azalmıştır. Daha bol olan türler dikarboksimidler olarak ortaya çıktı. Murchison'un (CM2) eşzamanlı ekstraksiyonu, biraz daha düşük lineer / dallı asit oranıyla da olsa, benzer bolluk ve dağılımda dikarboksilik asitler üretti (Pizzarello ve Huang, 2002). Doymuş veya kısmen doymamış nitriller ve dinitriller, suya maruz kaldıktan sonra hidrolizleri, Tagish Gölü'nde bulunan dikarboksilik asitleri ve diğer karboksilatlı türleri üretebildiğinden öncül olarak önerilmiştir (Pizzarello ve Huang, 2002).

Dikarboksilik asitler, Ivuna (CI1) ve Bells (CM2) sıcak su ekstraktlarında bol miktarda bulunmuştur; bu göktaşları C4 ve C14 arasında doğrusal dikarboksilik asitler, C8'e kadar bir dizi dallı tür ve C4 ile C6 arasında doymamış türler içeriyordu. Ivuna (CI1) ve Bells'de (CM2) dikarboksilik asitlerin dağılımı, daha önce Murchison için gözlemlenenlere benzerdi (Pizzarello ve Huang, 2002). Trikarboksilik asitler (Cooper ve diğerleri, 2011) arandı ancak bulunamadı (Monroe ve Pizzarello, 2011).

Karboksilik asitler
Enolojik Kimyada, 2012

4 Dikarboksilik Asit
İki karboksil (−COOH) grubu içeren alifatik ve aromatik asitler, dikarboksilik asitler olarak adlandırılır. Bunların çoğu, doğal olarak tuz olarak bol miktarda bulundukları ve bulundukları diğer maddelerden kolayca ayrıldıkları için ortak isimleriyle bilinir.

4.1 Fiziksel Özellikler
Dikarboksilik asitler oda sıcaklığında katılardır ve aynı sayıda karbon atomu içeren monokarboksilik asitlerden daha yüksek erime noktalarına sahiptirler, çünkü esas olarak hidrojen bağı oluşumunun bir sonucu olarak moleküller arasında daha güçlü ilişkiler mevcuttur.

4.2 Kimyasal Özellikler
Dikarboksilik asitler dibazik veya diprotik asitlerdir ve bu nedenle Ka1 ve Ka2 olmak üzere iki ayrışma sabitine sahiptir:

Her karboksil grubu bağımsız olarak iyonlaşabilir, ancak Tablo 8.4'te gösterildiği gibi, birinci karboksil grubu genellikle ikinciden çok daha asidiktir (düşük pKa, daha kolay ayrışır), özellikle ikisi birbirine yakın olduğunda. Bu, iyonize grubun stabilitesini ve dolayısıyla asitliği artıran ikinci karboksil grubunun endüktif elektron alıcı etkisi ile açıklanmaktadır.

TABLO 8.4. Dikarboksilik Asitlerin Yapısı ve Özellikleri

Yapı Ortak Adı IUPAC Adı Erime Noktası (° C) Ka1 Ka2
HO-CO-OH Karbonik 3,02 × 10−7 6,31 × 10−11
HOOC-COOH Oksalik asit Etanedioik 189 3,5 × 10−2 4,0 × 10−5
HOOC-CH2-COOH Malonik asit Propanedioik 136 1,4 × 10−3 2,2 × 10−6
HOOC- (CH2) 2-COOH Süksinik asit Butandioik 185 6.4 × 10−5 2.5 × 10−6
HOOC- (CH2) 3-COOH Glutarik asit Pentandioik 98 4,5 × 10−5 3,8 × 10−6
HOOC- (CH2) 4-COOH Adipik asit Heksandioik 151 3,7 × 10−5 2,4 × 10−6
Maleik cis-2-butendioik asit 130 1.2 × 10−2 3 × 10−7
Fumarik trans-2-butendioik asit 302 9,3 × 10−4 2,9 × 10−5
Ftalik asit o-benzendikarboksilik asit 231 1,2 × 10−3 3 × 10−6
İzoftalik asit m-benzendikarboksilik asit 348 2,9 × 10−4 2,7 × 10−5
Terftalik asit p-benzendikarboksilik asit 300 (süblimasyon) 1,5 × 10−4 -
Karboksilat iyonundaki C = O çift bağının dipolar yapısı, karboksil grubunun iyonlaşmasıyla üretilen negatif yükü stabilize eder; ancak Ka2, K1'den daha düşüktür çünkü bir karboksilat iyonunun varlığı, dikarboksilat iyonu üzerindeki iki negatif yük arasındaki elektrostatik itme nedeniyle ikinci karboksil grubunun asitliğini azaltır. Karboksil gruplarını ayıran zincirin uzunluğu arttıkça bu etki azalacaktır. Buna göre, Ka1 ve Ka2 arasındaki fark, zincir uzunluğu arttıkça azalacaktır.

Biyolojik ilgi duyulan diğer kimyasal özellikler arasında, CO2'ye oksitlenebilen oksalik asit haricinde tüm dikarboksilik asitler oksitleyici maddeler varlığında stabildir ve bu nedenle bir indirgeme maddesi olarak işlev görür.

Isının bu asitler üzerindeki etkisi, zincirdeki karboksil gruplarının konumuna bağlıdır. Bu nedenle, ikinci karboksil grubunun bir a veya konumunda olduğu asitler, ısı ile dekarboksilatlanır:

Γ veya δ pozisyonlarında ikinci bir karboksil grubuna sahip asitler, siklik anhidritler oluşturur:


Tam boyutlu resmi indirmek için oturum açın
Sentetik biyolojik olarak parçalanabilir tıbbi polimer
R. Ghadi, ... X. Zhang, Biyobozunur ve Biyolojik Olarak Soğurulabilen Tıbbi Polimerlerin Bilimi ve İlkeleri, 2017

5.4.3 Dehidratif bağlantı
Dikarboksilik asit monomeri, ortam koşulları altında bir dehidratif birleştirme ajanı kullanılarak bir polianhidrite dönüştürülebilir. Susuz birleştirme ajanı, N'N bis [2-okso-3-oksazolidinil] fosfonik klorür, polianhidritlerin oluşturulmasında en etkili olanıydı. 20 civarında bir Dp elde edildi (Leong ve diğerleri, 1987). Katalizörün kullanılmadan önce ince parçacıklar halinde öğütülmesi ve taze olarak hazırlanması çok önemlidir. Bu yöntemin bir dezavantajı, nihai ürünün, metanol veya soğuk seyreltik hidroklorik asit gibi protik çözücülerle yıkanarak çıkarılması gereken polimerizasyon yan ürünleri içermesidir. Protik çözücülerle yıkama, polimerin bir miktar hidrolizine neden olabilir. Bir baz, üçüncül aminler veya karbonat tuzu varlığında fosgen ve difosgen gibi kenetleme maddeleri de polianhidrit oluşumu için kullanılabilir (Domb ve diğerleri, 1988).

Karboksilik Asitlerin Çeşitli Türevlerinin Pirolizi
Serban C.Mouldoveanu, Organik Moleküllerin Pirolizinde (İkinci Baskı), 2019

Dikarboksilik Asitlerin Amidleri
Dikarboksilik asitler, yalnızca bir COOH grubunun CONH2 ile değiştirildiği monoamidler, her iki karboksil grubunun da birincil amidlere dönüştürüldüğü diamidler ve karboksillerden iki OH grubunun ikame edilmesiyle oluşan siklik ikincil amidler olan imidler üretme kabiliyetine sahiptir. bir çift dişli NH grubu (imidlerin pirolizi sonraki alt bölümde tartışılmaktadır).

Dikarboksilik asitlerin monoamidlerinin tipik termal ayrışması, dikarboksilik asitlerin ayrışmasına benzer bir şekilde gerçekleşir. Stabil bir döngünün oluşumu mümkün olduğunda (bkz. Alt Bölüm 12.2), piroliz, molekül yapısına bağlı olarak genellikle imidler veya anhidritler üretir [6]. Aşağıda iki farklı örnek gösterilmektedir:

(14.6.8)
Ftalik asit monoamid ve ikame edilmiş ftalik asit monoamid, termal ayrışma ile karşılık gelen imidi oluşturur.

Sterik kısıtlamalar nedeniyle bir döngü oluşumu mümkün olmadığında, ayrışma, genellikle karboksil grubundan C02'nin çıkarılmasıyla farklı yollarla gerçekleşir. Örnek olarak, bir malonik asit türevinin bir monoamidi, aşağıda gösterildiği gibi 165 ° C civarında ayrışır [5]:

(14.6.9)
Dikarboksilik asitlerin ayrışması ile aynı eğilim, diamidlerin ayrışması için de görülmektedir. Kararlı bir döngünün oluşmasının mümkün olmadığı diamidler söz konusu olduğunda, ayrışma bir ürün karışımına yol açar. Örneğin oksalik asit diamid, NH3, CO, HCN, üre ve NH4OCN (amonyum siyanat) oluşumuyla ayrışır. Öte yandan, süksinik asidin (süksinamid) diamidi, aşağıdaki reaksiyonda gösterildiği gibi, esas olarak süksinimid 200 ° C civarında termal ayrışma ile oluşturur:

(14.6.10)
Benzer şekilde, ftalik asit diamid (ftalamid), NH3'ün ortadan kaldırılmasıyla kolayca ftalimide dönüşür ve maleik asit diamid, maleimide dönüşür. Kararlı beş atomlu siklik imidlerin oluşumu, süksinik, maleik ve ftalik asitlerin diamidleri durumunda reaksiyonları açıklar.

Adipik asitten (adipamid) bir diamid de üretilebilir. Bu bileşik, (14.6.10) 'a benzer bir reaksiyonu izlediğinde, piroliz yoluyla yedi atomlu bir döngü üretecektir. Bununla birlikte, yedi atomlu bir döngünün stabilitesi, beş veya altı atomlu döngü kadar yüksek değildir ve adipik asit diamid, birden fazla ana piroliz ürünü üretir. Teq = 900 ° C, β = 10 ° C / ms, THt = 10 s ve muhafaza sıcaklığı Thou = 280 ° C'de 1.0 mg'lık bir numune ile başlayarak adipik asit diamid üzerinde bir deney gerçekleştirildi. Pirolizatın analizi Tablo 1.4.1'de verilen koşullar altında gerçekleştirildi. Adipik asit diamid için pirogram, Şekil 14.6.1'de gösterilmektedir. Bileşik tanımlamaları ve bunların 100 mol pirolizat içindeki nispi molar içerikleri Tablo 14.6.1'de verilmiştir.

Şekil 14.6.1
Tam boyutlu resmi indirmek için oturum açın
Şekil 14.6.1. Adipamid için 900 ° C'de elde edilen pirogram (MW = 144).

Tablo 14.6.1. Şekil 14.6.1'de Gösterilen Adipamid Pyrogramı için Tutma Süresinin Bir Fonksiyonu Olarak Pik Tanımlaması

No. Bileşik Tutma Süresi (Min) MW CAS # Mol%
1 Karbondioksit 4.30 44124-38-9 3.37
2 Siklopentanon 27.39 84120-92-3 6.80
3 6-Metil-3-piridinol 45.84 109 1121-78-4 0.82
4 Hekzandiinitril 48.61 108111-69-3 36.03
5 Azaperhidroepin-2,7-dion 49.01 127 Mevcut değil 9,94
6 2-İmino-siklopentankarbonitril 49.37 108 2321-76-8 0.85
7 5-Siyanopentanoik asit 50,17 127 5264-33-5 30,55
8 5-Siyanopentanamid 56.05 126 Mevcut değil 11.64
MS ayarlarından dolayı H2, H2O, HCN, CO, NH3, CH4 ve N2 dahil edilmemiştir.

Not: Kalın sayılar pirolizattaki ana bileşeni gösterir.


Beklenen adipimidin (azaperhidroepin-2,7-dion) pirolizatındaki tanımlama, Şekil 14.6.2'de gösterilen kütle spektrumuna dayalı olarak geçici olarak yapılmıştır.

Şekil 14.6.2
Tam boyutlu resmi indirmek için oturum açın
Şekil 14.6.2. Azaperhidroepin-2,7-dionun (geçici olarak) kütle spektrumu.

Tablo 14.6.1'de gösterildiği gibi, adipimid (azaperhidroepin-2,7-dion), adipik asit diamidin ana piroliz ürünü değildir, ancak nispeten yüksek seviyelerde mevcuttur. Bu bileşik, aşağıdaki reaksiyonla oluşturulur:

(14.6.11)
Azaperhidroepin-2,7-dionun tanımlanması, kütle spektrumu ortak kütle spektral kitaplıklarında mevcut olmadığı için yalnızca geçici olarak yapılmıştır (bkz. Şekil 14.6.2).

Adipik asit diamidin ana piroliz ürünü, aşağıda gösterildiği gibi bir reaksiyonda oluşan heksandinitrildir:

(14.6.12)
Sadece bir su molekülünün ortadan kaldırılmasıyla kısmi dehidrasyon, yine pirogramda nispeten yüksek bir seviyede bulunan 5-siyanopentanamid üretti.

Adipik asit diamidin pirolizinin diğer bir ana bileşeni 5-siyanoadipik asittir (5-siyanopentanoik asit). Bu bileşik, aside hidrolize edilmiş bir amid grubuna sahiptir ve diğer grup, su eliminasyonu ile bir nitrile dönüşmüştür. 5-siyanoadipik asit oluşumu çeşitli yollarla gerçekleşebilir. Bir olasılık, bir amid grubunun ilk adipik asit diamidinden bir aside hidrolizi ve kalan amid grubundan suyun çıkarılmasıdır. Diğer bir alternatif, bir nitril grubunda aside hidrolize olan bir dinitrilin oluşumudur. (Siklik) adipimid (azaperhidroepin-2,7-dion) oluşumu ve ardından bir yeniden düzenleme gibi başka yollar da mümkündür.

Karboksilik Asitlerin Pirolizi
Serban C.Mouldoveanu, Organik Moleküllerin Pirolizinde (İkinci Baskı), 2019

Laktonik Asitler
Molekülde bir OH grubu da içeren dikarboksilik asitler, COOH gruplarından birini içeren laktonlar oluşturabilir. Örneğin, bir p-lakton, daha düşük sıcaklıklarda piroliz yoluyla malik asitten (hidroksibutandioik asit) oluşturulabilir (daha yüksek sıcaklıklarda, bir su molekülünün ortadan kaldırılmasıyla maleik anhidrit oluşur). Bu bileşik, aşağıdaki reaksiyonda gösterildiği gibi ayrışır:

(12.4.17)
Dört atomlu döngü gerilimi ve tetrahidrofurandiyon döngüsünün kararlılığı, bu reaksiyon yolunu kolayca açıklar. Γ-valerolakton karboksilik asidin termal ayrışması basitçe CO2 üretir ve aynı zamanda kararlı bir bileşik olan γ-valerolaktonu oluşturur. Tepki aşağıda gösterilmiştir:

(12.4.18)
Bu reaksiyonlar, dekarboksilasyonun, trihidrofuranon döngüsünün ayrışmasına kıyasla çok daha kolay gerçekleştiğini gösterir. Furanon döngüsünde 3-pozisyonunda eklenmiş COOH grubuna sahip diğer asitler de dekarboksilasyonla ayrışır [5].

Bazı laktonik asitler CO2'yi ortadan kaldırır, ancak reaksiyon, aşağıda gösterildiği gibi lakton halkasının açılması ve doymamış bir asidin oluşumu ile gerçekleşir., Γ-dimetil-parakonik asit (2,3-dimetil-5-okso-2 3,4-trihidrofuran-3-karboksilik asit):

(12.4.19)
Bununla birlikte, a-etil--metilpartonik asit, hem dietilmaleik anhidrit hem de a-etil-γ-metilpentenoik asit üretir.

Sürdürülebilir Bir Çevre ve Yeşil Enerji için Polimerler
T.W. Abraham, R.Höfer, Polimer Biliminde: Kapsamlı Bir Referans, 2012

10.03.3.4.1 (iv) Uygulamalar
Doymamış yağ asitlerinin doğrudan karboksilasyonu ile sentezlenen dikarboksilik asitler, çeşitli polimerlerin, plastikleştiricilerin, yağlayıcıların ve diğer fonksiyonel sıvıların hazırlanmasında önemli ara maddelerdir.
Uzun zincirli dibazik asitler, doğal olarak yüksek organik çözücü çözünürlüğü ve nem direnci sağlar, bu da onları bazı polimerlerde oldukça arzu edilir kılar.
Poliamidler (PA'lar), polyesterler ve alkid reçineleri gibi yoğunlaşma polimerleri sentezlenmiştir.
Diasitlerin çeşitli aminler ile reaksiyonu, çeşitli eğrilebilir PA'lar200 ve şeffaf PA'lar üretir.
Deri için PA kaplamaların sürtünmeye, sürtünmeye ve terlemeye karşı iyi bir direnç sağladığı ve ayrıca parlak, pürüzsüz ve elastik kaplamalar oluşturduğu bilinmektedir.
1,2-diaminlerle reaksiyona girerek oluşan diimidazolin, epoksi reçinelerde yardımcı maddeler olarak hizmet edebilir.
Karboksistearik asitten poli (amin-amidler), berrak, sert, sert, aşınmaya ve çözücüye dirençli dökümler ve kaplamalar üretir.
Diasitler ayrıca doymamış polyester reçinelerde (UPR'ler) bileşen olarak kullanılmış, bu da elektriksel amaçlar ve kaplamalar için esnek ve neme dayanıklı malzemelerle sonuçlanmıştır.
Epoksi reçinelere yüksek parlaklık, mükemmel sertlik ve esneklik kazandıran vernikler, dökümler, lamine reçineler, yapıştırıcılar, sertleştirme maddeleri ve PA'lar sentezlenmiştir, şeffaf filmlerde, tekstil liflerinde veya kağıtta ve metal nesneler için koruyucu kaplamalar olarak kullanılır.
Diasitlerden sentezlenen diesterler özellikle kayganlaştırıcılar olarak kullanışlıdır ve yüksek verimli düşük sıcaklıkta plastikleştiricilerdir.

1,2,5-Oksadiazoller ve Benzo Türevleri
R.M. Paton, Kapsamlı Heterosiklik Kimya, 1984

Furazan- ve furoksan-karboksilik asitler ve bunların türevleri
Dikarboksilik asit bileşikleri, özellikle alkali varlığında halka bölünme reaksiyonlarına girme eğilimindedir; kaynar su furazandikarboksilik asidi, muhtemelen ilk dekarboksilasyon yoluyla monoasite dönüştürür.

Esterler, amidler, halojenürler ve nitriller dahil olmak üzere asit türevlerine kolaylıkla erişilebilir.
Dicyanofuroxan, reaksiyonlarında ftalonitril 〈75LA1029〉 ile bazı benzerlikler gösterir; ayrıca bir kaynaşmış piridazino- ve oksazino-furoksan kaynağı ve sırasıyla <82H (19) 1063〉 hidrazin ve hidroksilamin ilavesi yoluyla sağlar.
Tetronik asit bileşiği, aminoliz 〈79S977〉 üzerine bir hidroksiamit verir.

Alkalin hipoklorit ile işleme tabi tutulan arilfurazankarboksamidler, aminlere Hofmann bozunmasına uğrar; benzer şekilde karbamatlar, alkollerin varlığında furazanil azitlerin Curtius yeniden düzenlenmesinden kaynaklanır.

PLASTİKLEŞTİRİCİLER
ALLEN D.GODWIN, Uygulamalı Polimer Biliminde: 21. Yüzyıl, 2000

Adipate Esterler.
Alifatik dikarboksilik asit esterleri, adipik veya azelaik asit gibi diasitlerin C6 ila C10 monohidrik alkollerle esterleştirilmesiyle hazırlanır.
Bu plastikleştirici sınıfı, daha düşük sıcaklıklarda artırılmış esneklik sağlayarak plastikleştirilmiş PVC ürünlerinin yararlı sıcaklık aralığını genişletmek için kullanılır. Bir mol adipik asidin iki mol 2-etil heksanol ile esterleştirilmesiyle hazırlanan di-2-etilheksil adipat (DOA) bu sınıftaki en önemli plastikleştiricidir. Diğer bir önemli adipat, DOA'ya göre daha fazla kalıcılık sunan diisononyl adipate'dir. Di-2-etilheksil azelat (DOZ), di-2-etilheksil sebasat (DOS) ve diizodesil adipat, son derece zorlu düşük sıcaklık uygulamaları veya DOA'ya göre daha düşük plastisol uçuculuğu gerektiren düşük sıcaklık uygulamaları için kullanılır. Adipat ve azelat esterler birincil veya ikincil plastikleştiriciler olarak kullanılabilir.

Plastifiyanlar
Allen D. Godwin, Applied Plastics Engineering Handbook, 2011'de

Dibazik Asit Esterleri
Alifatik dikarboksilik asit esterleri, adipik veya azelaik asit gibi diasitlerin C6 ila C10 monohidrik alkollerle esterleştirilmesiyle hazırlanır.
Bu plastikleştirici sınıfı, genellikle daha düşük sıcaklıklarda daha fazla esneklik sağlayarak plastikleştirilmiş PVC ürünlerinin yararlı sıcaklık aralığını genişletmeye yardımcı olmak için kullanılır. Bir mol adipik asidin iki mol 2-etil heksanol ile esterleştirilmesiyle hazırlanan DEHA, bu sınıftaki en önemli plastikleştiricidir.
Diğer bir önemli adipat, DEHA'ya göre daha fazla kalıcılık sunan diisononyl adipate (DINA) 'dır.
Di-2-etilhekzil azelat (DEHZ), di-2-etilheksil sebasat (DEHS) ve diizodesil adipat (DIDA), son derece zorlu düşük sıcaklık uygulamaları veya DEHA'dan daha düşük uçuculuk gerektiren düşük sıcaklık uygulamaları için kullanılır.
Adipat ve azelat esterler birincil veya ikincil plastikleştiriciler olarak kullanılabilir.


Dikarboksilik asit, iki karboksilik asit, -COOH grubu içeren bir bileşiktir.
Düz zincir örnekleri tabloda gösterilmektedir.
Genel formül HOOC (CH2) nCOOH olup, burada oksalik asit n 0, malonik asit için n = 1, süksinik asit için n = 2, glutarik asit için n = 3 vb.

İkame isimlendirmede, isimleri, ana bileşiğin adına bir sonek olarak -dioic 'eklenerek oluşturulur.
Moleküllerinde iki karboksil grubu içerdikleri için iki tür tuz üretebilirler.
Karbon zinciri uzunluklarının aralığı 2'den başlamaktadır, ancak C24'ten daha uzun olanı çok nadirdir.
Uzun zincir terimi genel olarak C 12 ila C 24'ü ifade eder.
Karboksilik asitler, asit halojenürler, esterler, tuzlar ve anhidrit formları, polimerizasyon vb. Yoluyla doğrudan veya dolaylı olarak endüstriyel uygulamaya sahiptir.
Dikarboksilik asitler, bir molekülde iki karboksil grubu içerdikleri için iki tür tuz veya ester verebilir.
Çeşitli endüstriyel uygulamalarda yararlıdır;
Polimerler için plastikleştirici
Biyobozunur çözücüler ve yağlayıcılar
Mühendislik plastikleri
Epoksi kürleme maddesi
Yapıştırıcı ve toz kaplama
Paslanma önleyici
Parfümeri ve ilaç
Elektrolit
Karboksilik asitlerden elde edilen neredeyse sonsuz esterler vardır.
Esterler, suyun bir asit ve bir alkolden çıkarılmasıyla oluşturulur.
Karboksilik asit esterleri, çeşitli doğrudan ve dolaylı uygulamalarda olduğu gibi kullanılır.
Alt zincir esterler, aroma verici baz malzemeleri, plastikleştiriciler, çözücü taşıyıcılar ve birleştirme maddeleri olarak kullanılır. Daha yüksek zincirli bileşikler, metal işleme sıvıları, yüzey aktif maddeler, yağlayıcılar, deterjanlar, yağlama maddeleri, emülgatörler, ıslatma maddeleri, tekstil işlemleri ve yumuşatıcılarda bileşenler olarak kullanılır.
Aynı zamanda, çeşitli hedef bileşiklerin üretimi için ara ürünler olarak da kullanılırlar.
Neredeyse sonsuz esterler, uygun uygulama seçimleri için çok çeşitli viskozite, özgül ağırlık, buhar basıncı, kaynama noktası ve diğer fiziksel ve kimyasal özellikler sağlar.

C uzunluğu (Düz)
Ürün
CAS #
Erime noktası
Kaynama noktası

C 2
Oksalik asit
(Ethanedioic Asit)
144-62-7
189-191 C

Sublimes

C 3
Malonik Asit
(Propanedioik Asit)
141-82-2
131 - 135 C
Ayrıştırır

C 4
Süksinik Asit
(Butandioik Asit)
110-15-6
185 - 190 C
235 C

C 5
Glutarik Asit
(Pentandioik Asit)
110-94-1
95 - 99 C
302 C

C 6
Adipik Asit
(Heksandioik Asit)
124-04-9
151 - 153 C
100 mmHg'de 265 ° C

C 7
Pimelik Asit
(Heptandioik Asit)
111-16-0
105 - 106 C
10 mmHg'de 212 ° C

C 8
Suberik Asit
(Oktandioik Asit)
505-48-6
143 - 144 C
15 mmHg'de 230 ° C

C 9
Azelaik Asit
(Nonandioik Asit)
123-99-9
100 - 103 C
15 mmHg'de 237 ° C

C 10
Sebasik Asit
(Dekandioik Asit)
111-20-6
131 - 134 C
100 mmHg'de 294

C 11
Undesandioik asit
1852-04-6
109-110 C

 

C 12
Dodecanedioic asit
693-23-2
128 - 129 C
10 mmHg'de 245 C

C 13
Brassilik asit
(Tridekanedioik asit)
505-52-2
112 - 114 C

 

C 14
Tetradekanedioik asit
821-38-5
126 - 128 C

 

C 15
Pentadekandioik asit
1460-18-0
 

C 16
Thapsic asit
(Heksadekanedioik asit)
505-54-4
124 - 126 C

 
C 18
Oktadekanedioik asit
871-70-5
 

 

Genel ad Sistematik IUPAC adı
Oksalik asit etandioik asit
Malonik asit propandioik asit
Süksinik asit butandioik asit
Glutarik asit pentandioik asit
Adipik asit heksandioik asit
Pimelik asit heptandioik asit
Suberik asit oktandioik asit
Azelaik asit nonandioik asit
Sebasik asit dekandioik asit
undecanedioic asit
dodekandioik asit
Brassylic asit tridecanedioic asit
Thapsic asit hexadecanedioic asit
Japonik asit heneikosadioik asit
Phellogenic asit docosanedioic asit
Equisetolic asit triacontanedioic asit

Oluşum
Adipik asit, ismine rağmen (Latince'de adipis yağ anlamına gelir), doğal lipidlerin normal bir bileşeni değildir, ancak oksidatif ekşimenin bir ürünüdür.
İlk olarak hint yağının (risinoleik asit) nitrik asit ile oksidasyonu ile elde edilmiştir.
Artık endüstriyel olarak sikloheksanol veya sikloheksan oksidasyonu ile, esas olarak Naylon 6-6 üretimi için üretilmektedir.
Yapıştırıcılar, plastikleştiriciler, jelatinleştiriciler, hidrolik sıvılar, yağlayıcılar, yumuşatıcılar, poliüretan köpükler, deri tabaklama, üretan üretiminde ve ayrıca gıdalarda asitleştirici olarak birçok başka endüstriyel kullanıma sahiptir.

Pimelik asit (Yunan pimelh, yağ) da ilk olarak oksitlenmiş yağdan izole edildi.
Pimelik asit türevleri, lizinin biyosentezinde rol oynar.
Suberik asit ilk olarak mantarın (Latin suber) nitrik asit oksidasyonu ile üretildi.
Bu asit, hint yağı oksitlendiğinde de üretilir.

Suberik asit, alkid reçinelerinin üretiminde ve poliamidlerin (naylon varyantları) sentezinde kullanılır.

Azelaik asidin adı, oleik asit veya elaidik asidin nitrik asit (azot, nitrojen veya azotik, nitrik) oksidasyonunun etkisinden kaynaklanmaktadır.
Ekşimiş yağ ürünleri arasında tespit edildi.
Kökeni, yetersiz korunmuş keten tohumu yağı örneklerinde ve 5000 yıllık Mısır mezarlarından çıkarılan merhem örneklerinde varlığını açıklar.
Azelaik asit, oleik asidin potasyum permanganat ile oksidasyonu ile, ancak şimdi oleik asidin kromik asit ile oksidatif bölünmesi veya ozonoliz ile hazırlandı.
Azelaik asit, plastikleştiriciler (vinil klorür reçineleri, kauçuk için), yağlayıcılar ve greslerin imalatında basit esterler veya dallı zincirli esterler olarak kullanılır.
Azelaik asit artık kozmetikte (sivilce tedavisi) kullanılmaktadır.
Akneli ciltte bulunan çeşitli aerobik ve anaerobik mikroorganizmalara karşı bakteriyostatik ve bakterisidal özellikler gösterir.
Azelaik asit, bitkilerin bazı kısımlarında yüksek seviyelerde biriken bir molekül olarak tanımlandı ve bitkilerin enfeksiyonlara karşı direncini artırabildiği gösterildi.

Sebumdan (donyağı) adı verilen sebasik asit.
Thenard bu bileşiği 1802'de sığır donyağının damıtma ürünlerinden izole etti.
Endüstriyel olarak hint yağının alkali fisyonuyla üretilir.
Sebasik asit ve türevleri, plastikleştiriciler, yağlayıcılar, difüzyon pompası yağları, kozmetikler, mumlar vb. Gibi çeşitli endüstriyel kullanımlara sahiptir.
Ayrıca naylon olarak poliamid ve alkid reçinelerinin sentezinde de kullanılır.
Bir izomer, izosebasik asit, vinil reçine plastikleştiriciler, ekstrüzyon plastikleri, yapıştırıcılar, ester yağlayıcılar, polyesterler, poliüretan reçineler ve sentetik kauçuk üretiminde çeşitli uygulamalara sahiptir.

Brassilik asit, ozonoliz yoluyla erusik asitten üretilebilir, fakat aynı zamanda tridekandan mikroorganizmalar (Candida sp.) Tarafından da üretilebilir.
Bu diasit, kokuların üretimi için Japonya'da küçük bir ticari ölçekte üretilmektedir.

Dodekanedioik asit, naylon (naylon-6,12), poliamidler, kaplamalar, yapıştırıcılar, gresler, polyesterler, boyalar, deterjanlar, alev geciktiriciler ve kokuların üretiminde kullanılmaktadır.
Artık uzun zincirli alkanların belirli bir Candida tropicalis türü ile fermantasyonu ile üretilmektedir.
Travmatik asit, tekli doymamış muadilidir.
Thapsic asit, Akdeniz "ölümcül havuç" Thapsia garganica'nın (Apiaceae) kurutulmuş köklerinden izole edildi.
Japon mumu, sumak ağacından (Rhus sp.) Elde edilen C21, C22 ve C23 dikarboksilik asitlerin trigliseridlerini içeren bir karışımdır.

Akdeniz fındıklarında bulunan dikarboksilik asitler üzerinde yapılan kapsamlı bir araştırma, olağandışı bileşenler ortaya çıkardı.
Toplam 26 minör asit (cevizde 2'den fıstıkta% 8'e kadar) belirlendi: muhtemelen fotosentezle ilişkili olarak süksinik asitten türetilen 8 tür ve 5 ila 22 karbon atomlu bir zincire sahip 18 tür.
Bitkisel yüzeylerde (dış kabuk, kök epidermisi) bulunan suberinde daha yüksek ağırlıklı asitler (> C20) bulunur. C16 ila C26a,-dioik asitler suberin için tanısal olarak kabul edilir.
C18: 1 ve C18: 2 ile, bunların içeriği, tüm suberinin% 24 ila% 45'i kadardır.
İçeriğinin% 50'den fazla olabileceği Arabidopsis thaliana dışında, bitki kütininde düşük seviyelerde (<% 5) bulunurlar.

Hipertermofilik mikroorganizmaların özellikle çok çeşitli dikarboksilik asitler içerdiği gösterilmiştir.
Muhtemelen bu mikroorganizmalar ile diğer deniz bakterileri arasındaki en önemli fark budur.
C16'dan C22'ye dioik yağ asitleri, hipertermofilik bir arkeon olan Pyrococcus furiosus'ta bulundu.
Aphanizomenon cinsi Cyanobacteria'da kısa ve orta zincirli (11 karbon atomuna kadar) dioik asitler keşfedilmiştir. [8]

Dikarboksilik asitler, katabolizmaları sırasında yağ asitlerinin ω-oksidasyonu ile üretilebilir.
Bu bileşiklerin trikaprin ve triundesilin uygulamasından sonra idrarda ortaya çıktığı keşfedildi.
Biyosentezlerinin önemi tam olarak anlaşılmamış olsa da,-oksidasyonun sıçan karaciğerinde meydana geldiği ancak düşük oranda oksijen, NADPH ve sitokrom P450'ye ihtiyaç duyduğu gösterilmiştir.
Daha sonra, bu reaksiyonun, palmitik asidin% 15'inin-oksidasyona ve ardından tob-oksidasyona maruz kaldığı açlık çeken veya diyabetik hayvanlarda daha önemli olduğu, bunun da doymuş yağ asidi sentezinde kullanılan malonil-coA'yı oluşturduğu gösterilmiştir.
Monoenoik yağ asitlerinin permanganat-periyodat oksidasyonu ile üretilen dikarboksilik asitlerin belirlenmesi, karbon zincirindeki çift bağın konumunu incelemek için yararlıydı.


Dallı zincirli dikarboksilik asitler
İşkembe içinde selüloz sindirimine katılan bakteri olan Butyrivibrio cinsinde, karbon zincirinin merkezine yakın komşu dimetil dallanmasını içeren uzun zincirli dikarboksilik asitler keşfedilmiştir.
Diyabolik asitler olarak adlandırılan bu yağ asitleri, kültür ortamında kullanılan yağ asidine bağlı olarak bir zincir uzunluğuna sahiptir.
Butyrivibrio'da en bol bulunan şeytani asit 32 karbon zincir uzunluğuna sahipti.
Diabolik asitler ayrıca Thermotoga cinsi Thermotoga cinsinin çekirdek lipidlerinde, solfatara kaynaklarında yaşayan bakterilerde, derin deniz hidrotermal sistemlerinde ve yüksek sıcaklıktaki deniz ve kıta petrol sahalarında tespit edilmiştir.
Lipid fraksiyonlarının yaklaşık% 10'unun simetrik C30 ila C34 diyabolik asitler olduğu gösterilmiştir.
C30 (13,14-dimetiloktakosandioik asit) ve C32 (15,16-dimetiltriacontanedioic asit) diabolik asitler Thermotoga maritima'da tarif edilmiştir.

Bazı ana C29 ila C32 diasitler, ancak C-13 ve C-16 karbonları üzerinde metil grupları olan, termofilik anaerobik eubacterium Themanaerobacter ethanolicus'un lipidlerinden izole edilmiş ve karakterize edilmiştir.
En bol diasit, C30 a, ω-13,16-dimetiloktakosandioik asittir.

Biftanik diasitler jeolojik çökeltilerde bulunur ve metanın geçmişteki anaerobik oksidasyonunun izleyicileri olarak kabul edilir.
Senozoik sızıntı kireçtaşlarında bir veya iki pentasiklik halkalı veya halkasız çeşitli formlar tespit edilmiştir.
Bu lipidler, Archaea'dan tanınmayan metabolitler olabilir.


Crocetin
Kroketin, safranın (Crocus sativus) ve gardenya meyvelerinin (Gardenia jasminoides) ana kırmızı pigmentleri olan krosinlerin (krosetin glikozitler) temel bileşiğidir.
Crocetin, bir diterpenenoid olan ve bir karotenoid olarak düşünülebilecek 20 karbonlu bir dikarboksilik asittir.
Safran yetiştiriciliğinin tarihi 3.000 yıldan daha eskiye uzanırken, 1818 gibi erken bir tarihte tanınan ilk bitki karotenoidiydi.
Safranın ana aktif bileşeni, molekülün her bir ucunda bir gentiobiyoz (disakkarit) grubu içeren sarı pigment krosin 2'dir (farklı glikosilasyonlara sahip diğer üç türev bilinmektedir).
Safranın biyolojik olarak aktif beş ana bileşenini, yani dört krosin ve krosetin miktarını belirlemek için basit ve spesifik bir HPLC-UV yöntemi geliştirilmiştir.

Maleik asit (Z) -Butenedioik asit
Fumarik asit (E) -Butenedioik asit
Asetilendikarboksilik asit But-2-ynedioik asit
Glutakonik asit (Z) -Pent-2-enedioik asit
(E) -Pent-2-enedioik asit
2-Desendioik asit
Travmatik asit Dodec-2-enedioik asit
Diunsaturated Mukonik asit
Glutinik asit
(Allene-1,3-dikarboksilik asit)
Dallı Sitrakonik asit
Mesakonik asit
İtakonik asit


Travmatik asit, bitki dokularından izole edilen biyolojik olarak aktif ilk moleküller arasındaydı.
Bu dikarboksilik asidin, bitkide bir yara bölgesinin yakınında hücre bölünmesini uyaran güçlü bir yara iyileştirici ajan olduğu gösterilmiştir, okso-yağ asitlerine dönüştürüldükten sonra 18: 2 veya 18: 3 yağ asidi hidroperoksitlerinden türemiştir.

trans, trans-Mukonik asit, insanlarda bir benzen metabolitidir.
Bu nedenle idrardaki konsantrasyonunun belirlenmesi, benzene mesleki veya çevresel maruziyetin bir biyobelirteci olarak kullanılır.

İkame edilmiş bir alilen olan glutinik asit, Alnus glutinosa'dan (Betulaceae) izole edildi.

Çoklu doymamış yağ asitleri bitki kütiküllerinde alışılmadık olsa da, bazı bitki türlerinin yüzey mumlarının veya polyesterlerinin bir bileşeni olarak di-doymamış bir dikarboksilik asit rapor edilmiştir.
Bu nedenle, bir linoleik asit türevi olan oktadeka-c6, c9-dien-1,18-dioat Arabidopsis ve Brassica napus kütikülünde mevcuttur.

Alkitakonatlar

İtakonik asit

Bir alkil yan zinciri ve bir itakonat çekirdeğe sahip birkaç dikarboksilik asit, liken ve mantarlardan izole edilmiştir, itakonik asit (metilen süksinik asit), ipliksi mantarlar tarafından üretilen bir metabolittir.
Bu bileşikler arasında, farklı zincir uzunluklarına ve doymamışlık derecelerine sahip chaetomellic asitler olarak adlandırılan çeşitli analoglar, liken Chaetomella'nın çeşitli türlerinden izole edilmiştir.
Bu moleküllerin, güçlü farnesiltransferaz inhibe edici etkileri nedeniyle antikanser ilaçların geliştirilmesinin temeli olarak değerli oldukları gösterilmiştir.

Seriporik asitler (Pub Chem 52921868) olarak bilinen bir dizi alkil- ve alkenil-itakonat, seçici bir lignin parçalayan mantar (beyaz çürüklük mantarı), Ceriporiopsis subvermispora kültürlerinde bulundu.
Seriporik asitlerin mutlak konfigürasyonu, stereoselektif biyosentetik yolları ve metabolitlerinin çeşitliliği ayrıntılı olarak tartışılmıştır. [25]


Tartronik asit 2-Hidroksipropandioik asit
Mesoksalik asit Oksopropandioik asit
Malik asit Hidroksibutandioik asit
Tartarik asit 2,3-Dihidroksibutandioik asit
Oksaloasetik asit Oksobutandioik asit
Aspartik asit 2-Aminobutandioik asit
dioksosüksinik asit dioksobutandioik asit
α-hidroksiGlutarik asit 2-hidroksipentandioik asit
Arabinaric asit 2,3,4-Trihidroksipentandioik asit
Asetonedikarboksilik asit 3-Oksopentandioik asit
α-Ketoglutarik asit 2-Oksopentandioik asit
Glutamik asit 2-Aminopentandioik asit
Diaminopimelik asit (2R, 6S) -2,6-Diaminoheptanedioik asit
Sakkarik asit (2S, 3S, 4S, 5R) -2,3,4,5-Tetrahidroksiheksandioik asit

Aromatik dikarboksilik asitler


Ftalik asit Benzen-1,2-dikarboksilik asit
o-ftalik asit
İzoftalik asit Benzen-1,3-dikarboksilik asit


m-ftalik asit
Tereftalik asit Benzen-1,4-dikarboksilik asit


p-ftalik asit
Difenik asit 2- (2-Karboksifenil) benzoik asit

Bifenil-2,2′-dikarboksilik asit
2,6-Naftalendikarboksilik asit 2,6-Naftalendikarboksilik asit

Özellikleri
Dikarboksilik asitler kristalimsi katılardır.
Suda çözünürlük ve α, ω- bileşiklerinin erime noktası, karbon zincirleri tek ve çift sayıdaki karbon atomları arasında dönüşümlü olarak uzadıkça bir seri halinde ilerler, böylece çift sayıda karbon atomu için erime noktası, tek sayı ile dizide sonraki.
Bu bileşikler zayıf dibazik asitlerdir ve pKa, ca. İki karboksilat grubu arasındaki ayrım arttıkça 4.5 ve 5.5.
Bu nedenle, biyolojik sistemlerin tipik özelliği olan pH 7'de sulu çözelti içinde Henderson-Hasselbalch denklemi, bunların ağırlıklı olarak dikarboksilat anyonları olarak var olduğunu gösterir.

Dikarboksilik asitler, özellikle küçük ve doğrusal olanlar, çapraz bağlama reaktifleri olarak kullanılabilir.
Karboksilik grupların hiçbiriyle ayrıldığı veya bir karbon atomu ile ayrıldığı dikarboksilik asitler, ısıtıldıklarında karbon dioksit verecek ve arkalarında bir monokarboksilik asit bırakacak şekilde ayrışırlar.

Blanc Kuralı, bir dikarboksilik asidin bir baryum tuzunu ısıtmanın veya asetik anhidrit ile dehidre etmenin, asit grupları taşıyan karbon atomları 1 ve (3, 4 veya 5) konumunda ise bir siklik asit anhidrit vereceğini söylüyor.
Yani süksinik asit, süksinik anhidrit üretecektir.
Konum 1 ve 6'da karboksilik gruplara sahip asitler için bu dehidrasyon, karbon dioksit ve su kaybına neden olarak bir siklik keton oluşturur, örneğin adipik asit siklopentanon oluşturacaktır.

Türevler
Tek işlevli karboksilik asitlere gelince, aynı türden türevler mevcuttur.
Bununla birlikte, karboksilik gruplardan birinin veya ikisinin değiştirilebilmesi gibi ek bir komplikasyon vardır.
Yalnızca biri değiştirilirse türev "asit" olarak adlandırılır ve her iki uç değiştirilirse "normal" olarak adlandırılır.
Bu türevler arasında tuzlar, klorürler, esterler, amitler ve anhidritler bulunur.
Anhidritler veya amidler söz konusu olduğunda, karboksil gruplarından ikisi bir araya gelerek bir siklik bileşik, örneğin süksinimid oluşturabilir.

Bu internet sitesinde sizlere daha iyi hizmet sunulabilmesi için çerezler kullanılmaktadır. Çerezler hakkında detaylı bilgi almak için Kişisel Verilerin Korunması Kanunu mevzuat metnini inceleyebilirsiniz.