TAMOL PP

Tamol PP, formaldehit, fenol ve üre, sodyum tuzu içeren fenol sülfonik asit polimeridir.

FENOL SÜLFONİK ASİT / SÜLFON / FORMALDEHİT KONDANSATI
sulu çözelti içinde sülfonik asit / sülfon / formaldehit kondensatının sodyum tuzu,
R51 / 53 olarak sınıflandırılır

CAS Numarası: 102980-04-1

Madde Ayrıntıları

Kimyasal madde
Sistematik Ad:
Benzensülfonik asit, hidroksi-, formaldehitli polimer, fenol ve üre, sodyum tuzu
CAS Numarası: 102980-04-1
EPA Kayıt Adı: Fenolsülfonik asit formaldehit fenol üre polimer sodyum tuzu
Moleküler Formül: (C6H6O4S.C6H6O.CH4N2O.CH2O) x.xNa

 

Chemical nature
Preparation based on: Benzenesulfonic acid, hydroxy-, polymer with formaldehyde, phenol and urea, sodium salt
Hazardous ingredients (GHS) according to Regulation (EC) No. 1272/2008
Benzenesulfonic acid, hydroxy-, polymer with formaldehyde, phenol and urea, sodium salt
Content (W/W): >= 75 % - < 100 %
CAS Number: 102980-04-1
Eye Dam./Irrit. 2
Aquatic Chronic 3
H319, H412
phenol
Content (W/W): >= 0.1 % - < 1 %
CAS Number: 108-95-2
EC-Number: 203-632-7
INDEX-Number: 604-001-00-2
Acute Tox. 3 (oral)
Acute Tox. 3 (Inhalation - mist)
Acute Tox. 3 (dermal)
Skin Corr./Irrit. 1B
Eye Dam./Irrit. 1
Muta. 2
STOT RE 2
Aquatic Chronic 2
H373, H341, H314, H301 + H311 + H331, H411
Specific concentration limit:
Skin Corr./Irrit. 2: 1 - < 3 %
Eye Dam./Irrit. 2: 1 - < 3 %
Skin Corr./Irrit. 1B: >= 3 %


Fenolsülfonik asit - fenol - formaldehit - üre kondensatı, sodyum tuzu
CAS No. 102980-04-1
EINECS (EC #) : 600-378-2
Moleküler Ağırlık : 336.47052
Moleküler Formül : C22H28N2O (izomer)

Benzensülfonik asit, hidroksi-, formaldehitli polimer, fenol ve üre, sodyum tuzu

Madde Adı: Benzensülfonik asit, hidroksi-, formaldehitli polimer, fenol ve üre, sodyum tuzu
RN: 102980-04-1

İsimler ve Eşanlamlılar
Eşanlamlı: Fenolsülfonik asit formaldehit fenol üre polimer sodyum tuzu
Sistematik Adı: Benzensülfonik asit, hidroksi-, formaldehitli polimer, fenol ve üre, sodyum tuzu

Fenolsülfonik asit - fenol - formaldehit - üre kondensatı, sodyum tuzu


Benzensülfonik asit, hidroksi-, formaldehitli polimer, fenol ve üre, sodyum tuzu

ürün adı Benzensülfonik asit, hidroksi-, formaldehitli polimer, fenol ve üre, sodyum tuzu
Eşanlamlılar Fenolsülfonik asit formaldehit fenol üre polimer sodyum tuzu; Fenolsülfonik asit - fenol - formaldehit - üre kondensatı, sodyum tuzu

Kurutma yardımcıları olarak fenolsülfonik asit-formaldehit yoğunlaştırma ürünlerinin kullanımı
Öz
Fenolsülfonik asit-formaldehit kondensatları, sulu polimer dispersiyonlarının kurutulmasında yardımcı olarak kullanılır.
Aynı zamanda, bu kondansatların kullanılmasıyla kurutma yoluyla polimer tozlarının hazırlanması için bir işlem açıklanmaktadır; işlemle elde edilebilen polimer tozları; ve bağlayıcı olarak kullanımları.


Bu buluş, özellikle sulu polimer dispersiyonlarının püskürtülerek kurutulmasıyla bağlantılı olarak, kurutma yardımcıları olarak fenolsülfonik asit-formaldehit yoğunlaştırma ürünlerinin (kondansatların) kullanımına ilişkindir.
Mevcut buluş ayrıca sulu bir ortamda yeniden dağılabilen polimer tozları hazırlamak için bir işleme ve yeniden dağılabilir polimer tozları ve bunların kullanımına ilişkindir.
Sulu polimer dispersiyonları, özellikle sentetik reçine sıvaları veya yüksek pigmentli iç boyalar, yapıştırıcılar veya diğer kaplama bileşimleri için bağlayıcılar olarak yaygın şekilde kullanılmaktadır.
Bununla birlikte birçok durumda, sulu polimer dispersiyonunun değil, toz formundaki polimerin kullanılması arzu edilir.
Polimeri toz halinde elde etmek için, dispersiyonun, örneğin püskürtmeli kurutma veya dondurarak kurutma gibi bir kurutma işlemine tabi tutulması gerekir.
Püskürtmeli kurutma durumunda, polimer dispersiyonu bir sıcak hava akımı içinde püskürtülür ve su çıkarılır; kurutma için kullanılan hava ve püskürtülen dispersiyon tercihen kurutucudan eş zamanlı olarak geçirilir.
Bununla birlikte, elde edilen polimer tozunun dezavantajı, sulu bir ortamda yeniden dağılabilirliğinin genel olarak tamamen tatmin edici olmamasıdır, çünkü yeniden dağılmadan kaynaklanan polimer parçacık çapı dağılımı genellikle ilk sulu dağılımdakinden farklıdır.
Bunun nedeni, polimer çözeltilerin aksine sulu polimer dispersiyonlarının termodinamik olarak kararlı sistemler oluşturmamasıdır.
Bunun yerine, sistem, daha büyük ikincil partiküller (jel lekeleri, pıhtılaşma) oluşturmak için küçük birincil partikülleri birleştirerek polimer / dağılım arayüzünü azaltma eğilimindedir.
Sulu ortamda dispers dağılım durumunda, bu, emülgatörler ve koruyucu kolloidler gibi dispersanların eklenmesiyle nispeten uzun bir süre için bile önlenebilir.
Bununla birlikte, sulu polimer dispersiyonlarının kurutulması sırasında, dağıtıcıların etkisi birçok durumda yetersizdir ve ikincil partiküllerin geri döndürülemez oluşumu belli bir dereceye kadar gerçekleşir. ikincil parçacıklar yeniden dispersiyon sırasında tutulur ve yeniden dispersiyonda elde edilebilen sulu polimer dispersiyonunun performans özelliklerini bozar.
Kurutma sırasında ikincil partikül oluşumunu önlemek veya en azından azaltmak için, kurutma yardımcılarının kullanılması uzun zamandır bilinmektedir.
Özellikle püskürtmeyle kurutma, geri döndürülemez şekilde topaklaşmış ikincil parçacıkların oluşumunu teşvik ettiğinden, bu maddelere yaygın olarak püskürtme yardımcıları diye değinilmektedir.
Bu etki, özellikle kurutma sıcaklığının altında olduğunda, polimer partiküllerinin daha düşük cam geçiş sıcaklığı (ve dolayısıyla yumuşama noktası veya minimum film oluşturma sıcaklığı) daha belirgindir.
Aynı zamanda, kurutma yardımcıları genellikle kurutucu duvarına yapışan polimer kaplama oluşumunu azaltır ve bu nedenle toz veriminde bir artışa neden olur.
Kurutma yardımcılarının kullanımı çok sayıda yayından bilinmektedir.
Örneğin, DE-A-24 45 813 sulu sistemlerde yeniden dağılabilen ve kurutma asistanı ağırlıkça% 1 ila% 20 arasında aromatik hidrokarbonlardan oluşan suda çözünür bir sülfo- veya sülfonat-işlevli yoğunlaştırma ürünü içeren toz halindeki bir polimeri açıklar ve formaldehit.
İlgili yoğunlaştırma ürünleri, özellikle, fenolsülfonik veya naftalensülfonik asidin formaldehit ile kondansatlarıdır.
Kullanılan kondensatların moleküler ağırlığı hakkında bilgi yoktur.
Polimer tozlarının kurutulmasının yumuşama noktasının altında yapılması gerektiğinden bahsedilir.
EP-A-78 449, cam geçiş sıcaklıkları 50 ° C'nin altında olan polimerlerin sulu dispersiyonlarının püskürtülerek kurutulmasıyla suda yeniden dağılabilir, bloke olmaya dirençli polimer tozları hazırlamak için bir işlemi açıklar.
Püskürtme yardımcısı olarak dispersiyonlar, vinilpirolidon ve vinil asetatın suda çözünür bir kopolimerini ve / veya bir naftalensülfonik asit-formaldehit kondensatının suda çözünür bir alkali metal tuzu ve / veya alkalin toprak metal tuzunu içerir.
Yine burada, kullanılan naftalensülfonik asit-formaldehit kondensatlarının moleküler ağırlığı hakkında hiçbir bilgi yoktur.
Açık olan, naftalensülfonik asit-formaldehit kondansatlarının tek başına kullanıldığı durumda nispeten büyük miktarda sprey yardımcısıdır (Örn. 4'te ağırlıkça% 30, Örn. 5'te ağırlıkça% 50, Örn. 6, her durumda polimerlere göre).
Bu, polimer tozlarının bağlayıcı özelliklerini, örneğin bağlayıcı olarak kullanıldıkları bileşimlerin akışkanlığını istenmeyen bir ölçüde artırarak (cf. EP 407 889) veya çimentolu bileşimlerin sertleşmesini geciktirerek olumsuz bir şekilde etkiler.
Benzer şekilde, EP-A-407 889, sulu polimer dispersiyonlarından suda yeniden dağılabilir polimer tozları hazırlamak için bir püskürtme yardımcısı olarak bir fenolsülfonik asit-formaldehit yoğunlaşmasının suda çözünür bir alkali metal tuzu veya alkalin toprak metal tuzunun kullanımını tarif eder.
Yine, kullanılan kondensatların moleküler ağırlığı hakkında bilgi yoktur.
Bununla birlikte, ticari olarak temin edilebilen fenolsülfonik asit-formaldehit yoğunlaştırma ürünleri kullanılarak elde edilen polimer tozlarının yeniden dağılabilirliği, kurutmada toz verimi kadar az tatmin sağlar.
Bu buluşun bir amacı, suda kolaylıkla yeniden dağılabilen ve önceki tekniğin dezavantajlarına sahip olmayan polimer tozlarının polimer dispersiyonlarından hazırlanmasına izin veren kurutma yardımcıları sağlamaktır.
Bu amaca, şaşırtıcı bir şekilde, kurutma yardımcıları olarak sayısal ortalama moleküler ağırlığı Mn <1500 olan fenolsülfonik asit-formaldehit kondansatlarının kullanılmasıyla ulaşıldığını bulduk.
Bu nedenle mevcut buluş, sulu polimer dispersiyonlarının kurutulmasında yardımcılar olarak sayısal ortalamalı moleküler ağırlığı Mn <1500 dalton olan fenolsülfonik asit-formaldehit kondansatlarının veya bunların tuzlarının kullanımına ilişkindir.
Kondensatlar tercihen, püskürtme yardımcılarının hazırlanmasına yönelik Örneklerde tarif edildiği gibi, jel geçirgenlik kromatografisi vasıtasıyla belirlenen, 500 ila 1500, özellikle 600 ila 1200 dalton aralığında ortalama Mn moleküler ağırlıklarına sahiptir.
Moleküler ağırlık dağılımı veya polidispersite (Mw / Mn olarak tanımlanır) 5 ila 15, tercihen 5 ila 11 aralığındadır.
Molar kütleleri 10,000 daltonun üzerinde olan kondensatların oranı, toplam kondensin tercihen ağırlıkça% 25'inden, özellikle ağırlıkça% 20'sinden azdır.
Kondensat kendi tuzları şeklinde kullanıldığında, normal olarak kullanılan tuzlar alkali metal tuzları veya alkalin toprak metal tuzları veya amonyum tuzlarıdır, yani. amonyaklı veya trietanolamin, dietanolamin ve trietilamin gibi organik aminli tuzlar.
Alkali toprak metal tuzları ve özellikle kalsiyum tuzları tercih edilir.
Buluşa uygun olarak kullanılan kurutma yardımcıları genellikle fenolsülfonik asidin asidik - özellikle sülfürik - reaksiyon koşulları altında formaldehit ile yoğunlaştırılmasıyla hazırlanır.
Bu reaksiyonda fenolsülfonik asit, ilk şarj olarak dahil edilebilir veya bilinen yöntemlere göre sülfonasyon yoluyla yerinde hazırlanabilir (bakınız J. March, Advanced Organic Chemistry, 3. baskı, John Wiley, New York 1985, s. 473). ff. ve burada belirtilen literatür).
Fenolsülfonik asit tercihen yerinde sülfürik asitle, tercihen konsantre sülfürik asitle sülfonasyon yoluyla hazırlanır.
Yoğunlaşma, fenolsülfonik asidin formaldehit ile asidik reaksiyon koşulları altında, tercihen sülfürik reaksiyon koşulları altında ve özellikle konsantre sülfürik asit içinde reaksiyona sokulmasıyla gerçekleşir.
Fenolsülfonik asidin yerinde hazırlandığı durumlarda, yoğunlaştırma reaksiyonu sülfürik reaksiyon karışımına formaldehit eklenerek başlatılır.
Formaldehitin fenolsülfonik aside molar oranı 1: 1 ila 1: 2, tercihen 1: 1.3 ila 1: 1.7 aralığındadır.
Formaldehit tercihen sulu bir çözelti şeklinde eklenir.
Arzu edilen moleküler ağırlığı oluşturmak için, yoğunlaştırma reaksiyonu genellikle 90 ila 110 ° C'de, tercihen yaklaşık 100 ° C'de gerçekleştirilir.
Reaksiyon süresi genellikle 2 ila 6 saat, tercihen 3 ila 5 saattir.
Tuzların kurutma yardımcıları olarak kullanılması istendiğinde, yoğunlaştırmanın ardından uygun bir bazik metal tuzu veya bir amin kullanılarak nötrleştirme yapılır, bu durumda metal tuzu veya amin tercihen sulu bir çözelti veya dağılım formunda kullanılır.
Mevcut buluş ayrıca, yukarıda açıklanan tipte en az bir fenolsülfonik asit-formaldehit kondensatının veya bunun bir tuzunun kurutma yardımcısı olarak kullanılmasını içeren sulu bir polimer dispersiyonunu kurutarak bir polimer tozu hazırlamak için bir işlem sağlar.
Alkalin polimer dispersiyonları durumunda, kondansatlar tuz formunda kullanılır, ancak asidik polimerler durumunda asit formunda kullanılır.
Kullanılan kurutma yardımcısının miktarı, dağılımdaki polimerin ağırlığına bağlı olarak tercihen ağırlıkça% 1 ila% 30, tercihen ağırlıkça% 3 ila% 15 ve özellikle tercihen ağırlıkça% 5 ila% 12'dir.
Özellikle avantajlı olarak yeni bileşikler, cam geçiş sıcaklığı (DSC, orta nokta sıcaklığı, ASTM D 3418-82) 65 ° C, tercihen 50 ° C, özellikle tercihen 25 ° C olan polimerlerin dispersiyonlarını kurutmak için kullanılır. ve çok özel bir tercihle, ≦ 0 ° C
Polimerlerin cam geçiş sıcaklığı genellikle <-60 ° C, tercihen <-40 ° C ve özellikle <-20 ° C'dir.
Bu arka plana karşı, dağılmış polimerin cam geçiş sıcaklığının Tg tahmin edilmesi genellikle yararlıdır.
Fox'a göre (TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956] ve Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie, Weinheim (1980), s. 17, 18), cam geçiş sıcaklığı için yüksek molar kütleli kopolimerler için, iyi bir yaklaşım olarak ## EQU1 ## burada X1, X2,. . . , Xn kütle kesirleri 1, 2,. . . , n ve Tg 1, Tg 2,. . . Tgn, 1, 2, monomerlerinin her birinin homopolimerlerinin kelvin cinsinden camsı geçiş sıcaklıklarıdır. . . , n. Tek tek Tg'ler örneğin Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, Cilt No. A 21 (1992) s. 169 ve J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 3. baskı, J. Wiley, New York 1989'dan.
Tercih edilen polimerler şunlardan oluşanlardır:
(a) ağırlıkça% 80 ila% 100 vinil-aromatik bileşikler, a, p-monoetilenik olarak doymamış C3-C6-karboksilik asitlerin esterleri ve C1-C12-alkanoller, tercihen Cı-C8-alkanoller arasından seçilen en az bir monomer, C1-C12 -karboksilik asitlerin ve bütadienin vinil esterleri ve alil esterleri ve
(b) ağırlıkça% 0 ila% 20 en az bir etilenik olarak doymamış gruba sahip en az bir başka monomer.
Burada, Cn-Cm ifadeleri, belirli bir bileşik sınıfındaki olası karbon sayısına - buluşun amaçları doğrultusunda - atıfta bulunur.
Alkiller doğrusal veya dallı olabilir. Cn-Cm-Alkilaril, bir Cn-Cm-alkil taşıyan arillerdir.
Vinil-aromatik bileşiklerin örnekleri, stiren, a-metilstiren ve o-viniltoluen gibi viniltoluenlerdir.
A, P-monoetilenik olarak doymamış karboksilik asitlerin esterleri özellikle akrilik, metakrilik, maleik, fumarik ve itakonik asit esterleridir.
Bu tür esterlerin örnekleri, metil, etil, n-butil, izobutil, t-butil, etilheksil, desil ve dodesil (met) akrilat, dimetil maleinat, di-n-butilmaleinat ve di-n-butilfumarattır.
Kullanılabilen vinil ve alkil esterler, vinil asetat, propiyonat, n-butirat, laurat ve stearat ve karşılık gelen alil esterlerdir.
Özellikle tercih edilen monomerler (a), n-butil akrilat, tert.-butil akrilat, 2-etilheksil akrilat, metil metakrilat, tert.-butil metakrilat, vinil asetat, vinil propionat, butadien ve stirendir.
Monomerler (b) tercihen suda çözünürlüğü artırılmış monomerleri (b ') içerir.
Genellikle yukarıda bahsedilen a, p-monoetilenik olarak doymamış C3-C6-karboksilik asitler ve nitriller, amidler, monoalkilamidler, dialkilamidler, N-alkilolamidler ve bunların hidroksialkil esterlerinden seçilirler.
Monomer (b ') olarak siklik laktamların N-vinil türevlerini ve yukarıda bahsedilen C3-C6-karboksilik asitlerin mono- veya dialkilaminoalkilamidlerini ve bunların kuaternizasyon ürünlerini kullanmak da mümkündür.
Özellikle tercih edilen monomerler (b '), akrilamid, metakrilamid, akrilik asit, metakrilik asit, akrilonitril, metakrilonitril, 2-akrilamido-2-metilpropansülfonik asit, vinilpirolidon, N-metilolakrilamid, N-metilolmetakrilamat, hidroksietil akrilat, hidroksietil akrilattır. hidroksipropil metakrilat, kuaternize vinil-imidazol, N, N-dialkilaminoalkil (metil) akrilatlar, N, N-dialkil-aminoalkil (met) akrilamidler, trialkilamonyumalkil (met) akril-ates ve trialkilamonyumalkil (met) akrilamidler.
Polimerler ayrıca, ilgili polimer filmlerine daha fazla mukavemet kazandırmak için başka monomerler (b ") içerebilir Monomerler (b") en az iki konjuge olmayan çift bağa sahip bileşikler içerir.
Bu tür bileşiklerin örnekleri, dihidrik alkollerin, etilen glikol di (met) akrilat, propilen glikol di (met) akrilat, 1,3-butilen ve 1,4-butilen glikol di ( met) akrilat ve 2,2-dimetil propilen glikol di (met) akrilat, divinil ve dialil maleat, divinil ve dialil fumarat, divinil ve dialil ftalat, divinil benzen, siklopentadienilakrilat ve -metakrilat gibi dikarboksilik asitlerin vinil ve alil esterleri trisiklodesenil (met) akrilat, N, N'-divinil imidazolin-2-on ve triallil siyanürat. Bu tür bileşikler genellikle toplam monomerlerin ağırlıkça% 5'ine kadar olan miktarlarda kullanılır.
Bunların diğer örnekleri, viniltrialkilsiloksanlar gibi siloksan fonksiyonel monomerler, örneğin viniltrimetoksisilan, alkilvinildialkoksisilanlar veya (met) akriloksialkiltrialkoksisilanlar, örneğin (met) akriloksietiltrimetoksisilan ve (met) akriloksipropiltrimetoksisilandır. Bu siloksan monomerleri, monomerlerin toplam ağırlığına göre ağırlıkça 2 kısma kadar, tercihen ağırlıkça 0.05 ila 1 kısım miktarlarda kullanılabilir.
Ayrıca tercih edilen polimer dispersiyonları, dağılmış polimer partiküllerinin ağırlık ortalamalı çapının dw'sinin <100 nm, özellikle tercihen <300 nm olduğu olanlardır.
Normalde dw ≦ 2000 nm'dir.
Dağılmış polimer partiküllerinin çaplarının geniş bir çap aralığına yayılması da uygundur.
Partikül boyutunun dw'si, geleneksel olarak, W. Scholtan ve H. Lange, Kolloid-Z'nin yöntemine göre bir analitik ultrasantrifüj kullanılarak belirlendiği üzere, partikül boyutunun ağırlık ortalaması olarak tanımlanır. ve Z.-Polymere 250 (1972) s. 782-796. Ultrasantrifüj ölçümü, bir numunenin partikül çapının entegre kütle dağılımını sağlar.
Bundan, partiküllerin ağırlıkça yüzde kaçının belirli bir boyuta eşit veya daha küçük bir çapa sahip olduğunu bulmak mümkündür.
Çap dağılımının genişliğinin uygun bir ölçüsü, Q = (d90-d10) / d50 bölümüdür, burada dm, dağılmış polimer partiküllerinin ağırlıkça% m'si kadar aşılmayan çaptır. Q, tercihen 0,5 ila 1,5 arasındadır.
Bu kadar geniş bir partikül dağılımına sahip polimer dispersiyonlarının hazırlanması, uzman kişilerce aşinadır, örneğin DE-A-43 07 683'ten.
Polimerlerin ağırlık ortalamalı moleküler ağırlığı Mw'nin sayısal ortalamalı moleküler ağırlık Mn'ye oranı 1 ila 30 veya 1 ila 20 veya 1 ila 8 olabilir.
Buna göre, moleküler ağırlık esasen tek tip olabilir veya belirli bir genişliğe dağıtılabilir.
Kurutulacak polimer dispersiyonlarının hazırlanması bilinmektedir.
Genellikle serbest radikal polimerizasyonu ile, tercihen polar çözücüler içinde ve özellikle su içinde hazırlanırlar. İstenen moleküler ağırlığı oluşturmak için moleküler ağırlığı düzenleyen maddeler eklemek mümkündür.
Uygun moleküler ağırlık düzenleyicilerin örnekleri, bir tiol grubu ve / veya bir silan grubu içeren bileşiklerdir (örnekler t-dodesil merkaptan, n-dodesil merkaptan ve merkaptopropiltrimetoksisilan), alil alkoller ve formaldehit, asetaldehit vb. Gibi aldehitlerdir.
Uygun başlatıcıların örnekleri, sodyum peroksodisülfat gibi inorganik peroksitler veya azo bileşikleridir.
Çözelti veya emülsiyon polimerizasyonu, monomer bileşimine bağlı olarak gerçekleştirilebilir.
Polimer dispersiyonu, emülsiyon polimerizasyonu ile hazırlanırsa, geleneksel olarak gerçekleştirilir.
Polivinil alkol, polivinil pirolidon veya selüloz türevleri veya etoksillenmiş mono-, di- veya trialkilfenoller, etoksillenmiş yağlı alkoller ve C8'in alkali metal veya amonyum tuzları gibi anyonik ve / veya noniyonik emülsiyonlaştırıcılar gibi genellikle koruyucu bir kolloid kullanılır. C12-alkil sülfatlar, etoksillenmiş C12-C18-alkanollerin sülfürik monoesterleri, C12-C18-alkilsülfonik asitler, C9-C18-alkilarilsülfonik asitler ve sülfonatlı alkildifenil eterler.
Polimerizasyon genellikle 50 ila 120 ° C'de, özellikle 70 ila 100 ° C'de gerçekleştirilir.
Emülsiyon polimerizasyonu, partikül ebadını ve partikül ebadı dağılımını ayarlamak için tohum lateks tekniği ile gerçekleştirilebilir.
Tohum lateksi önceden şekillendirilebilir veya yerinde hazırlanabilir. Bunu yapmak için teknikler bilinmektedir ve önceki teknikte bulunabilir (bkz. EP-B 40 419, EP 129 699, EP-A 567 811, EP-A 567 812, EP-A 567 819, DE-A 31 47 008, Burada referans olarak dahil edilen DE-A 42 13 967 ve DE-A 42 13 968).
Mevcut buluşun başka bir düzeneğinde polimer dispersiyonu, bir tohum lateksinin yokluğunda gerçekleştirilir.
Bu durumda partikül boyutu, koruyucu kolloidler veya emülgatörler gibi yüzey aktif maddelerle ayarlanabilir.
Dispersiyonun kendisi bir birincil dispersiyon olabilir, yani. doğrudan serbest radikal sulu emülsiyon polimerizasyonu yöntemiyle elde edilen bir polimer dispersiyonu.
Alternatif olarak, ikincil bir dağılım olabilir; başka bir deyişle, çözelti polimerizasyonu ile elde edilen bir polimer daha sonra sulu bir polimer dispersiyona dönüştürülür.
Polimer dispersiyonu, alışılmış bir şekilde, örneğin dondurarak kurutmayla veya tercihen püskürtmeyle kurutmayla kurutulabilir.
Püskürtmeli kurutma durumunda, sıcak hava akımının 100 ila 200 ° C'de, tercihen 120 ila 160 ° C'de girdiği ve 30 ila 90 ° C'de, tercihen 10 ila 90 ° C'de çıktığı bir prosedür kullanılır. 60 ila 80 ° C
Sulu polimer dispersiyonunun sıcak hava akımında püskürtülmesi, örneğin tek maddeli veya çok maddeli nozullar aracılığıyla veya dönen bir disk kullanılarak gerçekleştirilebilir. Polimer tozları normalde siklonlar veya filtre ayırıcılar kullanılarak ayrılır.
Püskürtülen sulu polimer dispersiyonu ve sıcak hava akımı tercihen paralel olarak yürütülür.
Buluşa uygun olarak kullanılan fenolsülfonik asit-formaldehit kondensatları, kurutulacak olan dispersiyona kurutulmadan önce sulu bir çözelti formunda veya bir katı olarak ilave edilebilir.
İkincisi bir birincil dispersiyon olduğunda, kurutma yardımcısı emülsiyon polimerizasyonundan önce, sırasında ve / veya sonra eklenebilir.
Yeni kurutma yardımcılarına ek olarak, polivinil alkol, polivinil pirolidon, naftalensülfonik asit-formaldehit kondensatları, 2-akrilamido-2-metilpropansülfonik asit homopolimerleri, vb.
Normalde sulu polimer dispersiyonlarının kurutulması için kullanılan yüksek dispersiyonlu silika gibi yapışma önleyici maddeler, depolama sırasında polimer tozunun birbirine yapışmasını önlemek için kullanılabilir. Püskürtmeli kurutma durumunda, katılaşma önleyici maddeler genellikle ayrı bir ağızlıktan beslenir.
Mevcut buluş ayrıca buluşa göre elde edilebilen polimer tozları sağlar.
Bunlar, EP-A-629 650'de anlatıldığı gibi, hidrolik olarak sertleşen bileşimlerde, boyalarda, cilalarda, yapıştırıcılarda, kaplama bileşimlerinde (özellikle kağıt için) ve sentetik reçine sıvalarında bağlayıcılar olarak uygundur.
Buluşa uygun olarak elde edilebilen polimer tozları, ağırlıkça% 70-100 çimento ve ağırlıkça% 0-30 alçıdan oluşan bir mineral bağlayıcı içeren bağlayıcı mineral yapı malzemelerinin (harç benzeri formülasyonlar) modifikasyonu için özellikle uygundur.
Bu, özellikle çimentonun tek mineral bağlayıcı olarak kullanıldığı durumlarda geçerlidir.
Bu bağlamda, yeni etki esasen çimentonun türünden bağımsızdır. Mevcut projeye bağlı olarak, bu nedenle, yüksek fırın cüruflu çimento, yağlı şist çimentosu, Portland çimentosu, hidrofobik Portland çimentosu, çabuk sertleşen çimento, yüksek genleşmeli çimento veya yüksek alüminalı çimento, Portland çimentosu kullanımı mümkündür. özellikle avantajlı olduğunu kanıtlıyor. Daha fazla bilgi için DE-A 19623413.3'e bakınız.
Bağlayıcı mineral yapı malzemelerinin kuru bileşimleri tipik olarak, mineral bağlayıcı miktarına bağlı olarak ağırlıkça% 0.1 ila% 20 modifiye edici polimer tozu içerir.
Selüloz türevleri ve mikrosilika, işleme özelliklerini iyileştirmek için bağlayıcı mineral yapı malzemelerine sıklıkla eklenir.
İlk katkı maddeleri genellikle bir koyulaştırma etkisine sahipken, ikincisi normal olarak tatbik edilmiş, hareketsiz durumda katılaşmasından önce sulu harcın akışkanlığında daha fazla azalma sağlayan tiksotropik maddeler oluşturur.
Kalan agregaları genellikle kalsiyum karbonat ve kuvars kumu oluşturur.
Köpük gidericiler (tercihen kuru harçlar bağlamında toz halinde) ilave ederek, katılaşmış durumda, kullanım alanına uygun bir hava gözenek içeriğine sahip (hacimce% 5 ila% 20) katılaşmış çimentolu bir harç elde etmek mümkündür. .
Buluşa göre elde edilebilen polimer tozları, örneğin çimentolu tamir harçlarını veya takviye harçlarını değiştirmek için uygundur.
Bu bağlamda, geleneksel takviye harçları ayrıca çatlak köprülerini arttırmak için örneğin Dralon (uzunluk, örneğin 1 ila 10 mm, doğrusal yoğunluk, örneğin 3 ila 10 dtex) gibi doğal veya sentetik malzemeler içerir. kabiliyet.
Çimento esaslı takviye harcına eklenen modifiye edici polimer tozu miktarı, çimento içeriğine bağlı olarak, son derece yüksek çatlak köprüleme gereksinimleri için ağırlıkça% 9 ila% 20 ve daha az çatlak köprüleme gereksinimleri için ağırlıkça% 4 ila 9 olacaktır.
Sadece özellikle düşük çatlak köprüleme gereksinimleri olması durumunda, eklenen modifiye edici polimer tozu miktarı yine çimento içeriğine bağlı olarak ağırlıkça% 0.1 ila% 4 aralığıyla sınırlandırılacaktır.
Tipik takviye harçları, bağlayıcı mineral yapı malzemesinin kuru bir hazırlığı olarak aşağıdakilerden oluşur:
ağırlıkça% 20 ila 60, tercihen% 20 ila 50 mineral bağlayıcı (tercihen yalnızca çimento),
Buluşa uygun olarak elde edilebilen modifiye edici polimer tozunun ağırlıkça% 0.1 ila 20'si, sıklıkla% 0.1 ila 10'u,
ağırlıkça% 25'e kadar geleneksel yardımcı maddeler (köpük gidericiler veya koyulaştırıcılar gibi) ve geri kalanı olarak, örneğin kum, dolgu maddeleri (örn. CaCO3), pigmentler (örn. TiO2) ve doğal ve / veya sentetik agregalar lifler.
Aşağıdaki Örnekler, buluşu sınırlandırmadan açıklamaktadır.
ÖRNEKLER
1. Dispersiyonların hazırlanması
1.1 Dağılım D1
Karışımı
150 gr su
Etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün ağırlıkça% 20'lik bir sulu çözeltisinden 5,6 g (EO derecesi 25),
Sülfatlanmış ve etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün bir Na tuzunun ağırlıkça% 35'lik sulu çözeltisinden 0.48 g (EO derecesi 25),
3,9 g ağırlıkça% 10'luk sulu formik asit,
1,7 g sodyum bikarbonat ve
3.4 g ağırlıkça% 20'lik sulu poliakrilamid çözeltisi
90 ° C'ye ısıtıldı. Daha sonra bu karışıma, aynı zamanda başlayarak ve 90 ° C'lik iç sıcaklık muhafaza edilirken, 742.8 g sulu monomer emülsiyonu şunlardan oluşan
403,2 g n-butil akrilat,
140.0 gr stiren,
11,2 gr akrilamid,
5,6 g metakrilamid,
8.4 g etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün ağırlıkça% 20'lik bir sulu çözeltisi (EO derecesi 25),
11,5 g, sülfatlanmış ve etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün bir Na tuzunun ağırlıkça% 35'lik sulu çözeltisinin (EO derecesi 25) ve
162.9 gr su
2 saat boyunca ve 90 g su içinde 3,3 g sodyum peroksodisülfat çözeltisi 2,5 saat boyunca, hem emülsiyon hem de çözelti damla damla ve sürekli olarak eklenir. Reaksiyon karışımı daha sonra 90 ° C'de 120 dakika karıştırıldı ve sonra 60 ° C'ye soğutuldu.
5.5 g su içinde 1.1 g t-bütilhidroperoksit çözeltisinin eklenmesinin ardından, 1 saat boyunca 60 ° C'de 15 g su içinde 0.6 g sodyum hidroksimetansülfinat çözeltisi eklenmiş ve karıştırmaya devam edilmiştir. 0.5 saat 15 dakika sonra reaksiyon karışımı, oda sıcaklığına kadar soğutuldu ve 4 ml ağırlıkça% 20'lik bir su içinde kalsiyum hidroksit süspansiyonu ile nötralize edildi. Filtrasyon katı içeriği% 55.3, ağırlıkça% 0.01 dağılım için ışık geçirgenlik değeri 20 ° C'de ve yol uzunluğu 2.5 cm (LT)% 8 ve pH değeri 8.7 olan bir dispersiyon verdi. Polimerin cam geçiş sıcaklığı (DSC-orta nokta, yukarıya bakınız) -15 ° C idi.

1.2 Dağılım D2
Monomer emülsiyon besleme akımının şunlardan oluşması dışında Dİ dispersiyonu için kullanılan prosedür tekrarlanmıştır.
291,2 gr n-butil akrilat,
252.0 gr stiren,
11,2 gr akrilamid,
5,6 g metakrilamid,
8.4 g etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün ağırlıkça% 20'lik bir sulu çözeltisi (EO derecesi 25),
11,5 g, sülfatlanmış ve etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün bir Na tuzunun ağırlıkça% 35'lik sulu çözeltisinin (EO derecesi 25) ve
162.9 gr su
ve nötralizasyon için, su içinde ağırlıkça% 20'lik bir kalsiyum hidroksit süspansiyonunun 4 ml'si, ağırlıkça% 10'luk bir mukavemette 3.5 g sulu amonyak ile değiştirildi.
Filtrasyon katı içeriği% 55.4, ışık geçirgenlik değeri LT% 9, 20 ° C'de ağırlıkça% 0.01 dağılım ve yol uzunluğu 2.5 cm ve pH değeri 7.3 olan bir dispersiyon verdi. Polimerin cam geçiş sıcaklığı (DSC-orta nokta, yukarıya bakın) + 15 ° C idi.
1.3 Dağılım D3
Monomer emülsiyon besleme akımının şunlardan oluşması dışında Dİ dispersiyonu için kullanılan prosedür tekrarlanmıştır.
487,2 g n-butil akrilat,
56.0 gr stiren,
11,2 gr akrilamid,
5,6 g metakrilamid,
8.4 g etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün ağırlıkça% 20'lik bir sulu çözeltisi (EO derecesi 25),
11,5 g, sülfatlanmış ve etoksillenmiş bir p-izooktilfenolün bir Na tuzunun ağırlıkça% 35'lik sulu çözeltisinin (EO derecesi 25) ve
162.9 g su.
Filtrasyon katı içeriği% 52.7, ışık geçirgenlik değeri LT% 10 ve pH 7.9 olan bir dispersiyon verdi.
Polimerin cam geçiş sıcaklığı (DSC-orta nokta, yukarıya bakın) -28 ° C idi.
1.4 Dağılım D4
Bir polimerizasyon kabında, bir karışım
500 gr su
2,5 g sodyum asetat,
2,5 g bütanol ve
10 g etoksillenmiş selüloz (Natrosol® 250 GR)
80 ° C polimerizasyon sıcaklığına ısıtıldı.
Daha sonra hepsi bir porsiyon halinde, önce 150 g besleme akışı I ve ardından 10 g besleme akışı II, polimerizasyon kabına verildi ve parti, 80 ° C'de 20 dakika polimerize edildi.
Daha sonra, aynı zamanda başlayarak, besleme akışı I'in geri kalanı 3 saat boyunca sürekli olarak ve besleme akışı II'nin geri kalanı 3.5 saat boyunca sürekli olarak ölçülürken, sıcaklık 80 ° C'de tutuldu. karışım oda sıcaklığına soğutulmadan önce 80 ° C'de 1 saat daha karıştırıldı.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonunun katı içeriği ağırlıkça% 50.2 idi. PH değeri 4'tür ve LT (25 ° C)% 20'dir (ağırlıkça% 0.01 kuvvet seyreltme). Dağılmış polimer, -2 ° C'lik bir cam geçiş sıcaklığına sahipti (DSC-orta nokta, yukarıya bakınız).
Feedstream I:
600 g vinil propiyonat
200 gr tert-butil akrilat
200 gr n-butil akrilat
160 g bir 150 g emülsiyonlaştırıcı çözeltisi (25 EO derecesine sahip etoksillenmiş p-izooktilfenolün ağırlıkça% 20 kuvvetinde sulu çözeltisi) ve 10 g etilen oksit ve propilen oksit blok kopolimeri (molar oran EO: PO = 0.7 ve nispi sayısal ortalama moleküler ağırlık = 3200) ve 343 g su

Feedstream II:
100 g su içinde 5 g sodyum peroksodisülfat.
1.5 Dağılım D5
Bir polimerizasyon kabında, bir çözelti
6000 gr su ve
Dowfax 2A1'e karşılık gelen yüzey aktif maddenin ağırlıkça% 45'lik sulu çözeltisinden 17 g
80 ° C'lik polimerizasyon sıcaklığına kadar ısıtıldı. Daha sonra, polimerizasyon kabına sırayla bir kısımda 1087 g besleme akışı I ve 108 g besleme akışı II ilave edildi ve parti, 30 ° C'de 80 ° C'de polimerize edildi. dakika. Daha sonra, polimerizasyon sıcaklığı muhafaza edilirken, besleme akışları I ve II'nin geri kalanı, aynı zamanda başlayarak 3.5 saat boyunca sürekli olarak beslendi. Reaksiyon karışımı daha sonra 4 saat 80 ° C'de bırakıldı. Son olarak oda sıcaklığına soğutulmuş ve 420 g ağırlıkça% 25'lik sulu sodyum hidroksit ile nötralize edilmiştir.
Elde edilen sulu polimer dispersiyonunun katı içeriği% 50.9'du. PH değeri 8 ve LT (25 ° C)% 46 (ağırlıkça% 0.01 kuvvet seyreltme) idi.
Dağılmış polimer, 60 ° C'lik bir cam geçiş sıcaklığına (DSC-orta nokta) sahipti.
Feedstream I:
12.150 gr stiren
2250 g bütadien
450 g% 50 güçlü sulu akrilamid çözeltisi
375 gr akrilik asit
120 gr tert-dodesilmerkaptan
Dowfax 2A1'e karşılık gelen 117 g ağırlıkça% 45'lik sulu yüzey aktif madde çözeltisi
250 g, loril alkolün sülfürik monoesterinin sodyum tuzunun ağırlıkça% 15'lik sulu çözeltisi ve 6033 g su.

Feedstream II:
150 gr sodyum peroksodisülfat ve 200 gr su.
2. Sprey asistanlarının hazırlanması
2.1 Püskürtme yardımcısı S1
1.147 kg fenol, 60 ° C'de bir reaksiyon kabına dolduruldu ve soğutma sırasında 1.38 kg konsantre sülfürik asit ilave edildi, böylece iç sıcaklık 110 ° C'nin altında kaldı. Bu ilave işleminin bitiminden sonra reaksiyona izin verildi. 3 saat boyunca 105 ila 110 ° C'lik bir iç sıcaklıkta devam etmek.
Reaksiyon karışımı, 50 ° C'ye soğutuldu ve 50 ila 55 ° C'lik bir iç sıcaklık muhafaza edilirken, 0.84 kg ağırlıkça% 30'luk sulu formaldehit çözeltisi porsiyonlar halinde ilave edildi. Eklemenin bitiminden sonra hemen 0.75 kg deiyonize su ilave edildi ve karışım 95-100 ° C'ye ısıtıldı ve bu sıcaklıkta 4 saat daha reaksiyona sokuldu. 60 ° C'ye soğutuldu ve 0.83 kg daha deiyonize su eklendi. 65 ° C'lik bir çökelme sıcaklığında deiyonize su içinde 2.25 kg ağırlıkça% 35 kalsiyum hidroksit bulamacı ilave edildi; karışım oda sıcaklığına soğutuldu ve 200 um'lik bir elekten süzüldü. Ortaya çıkan ağırlıkça% 35'lik çözeltinin pH'ı 8.2 idi.

2.2 Sprey yardımcısı SV2
S1 için uygulanan prosedür tekrarlandı, ancak 95 ila 100 ° C'de yoğunlaşma süresi şimdi 6.5 saatti (S1 durumunda 4 saat yerine).
Elde edilen ağırlıkça% 34'lük kuvvetli çözeltinin pH'ı 7,8'di.
Sprey yardımcıları, jel geçirgenlik kromatografisiyle belirlendiği üzere moleküler ağırlıklarına göre farklılaştırıldı.
Bu, 10μ filtre takılmış ve tanımlanmış gözenekliliğe sahip polimerler (Polymer Standards Service GmbH, Mainz'den HEMA BIO, 40, 100 ve 1000 ile) ile paketlenmiş 3 seri kolon (1 = 300 mm, d = 8 mm) üzerinde gerçekleştirildi. Å). Kullanılan mobil faz ağırlıkça% 60 0.1 M sodyum nitrat solüsyonu, ağırlıkça% 30 tetrahidrofuran (analitik sınıf) ve ağırlıkça% 10 asetonitril (analitik sınıf) karışımıdır. Akış düzeltmesi için dahili bir standart olarak,% 1 aseton eklendi. Numuneler, deiyonize su ile ağırlıkça% 0.5 katı içeriğine seyreltildi ve 1.50 ml / dak. Akış hızında ve 60 ° C'de kromatografiye tabi tutuldu. Saptama, 254 nm dalga boyunda UV spektrometresi ile yapıldı. Kalibrasyonda polistiren sülfonatlar (Na tuzu, N = 1370-1.010.000 dalton) ve ayrıca naftalenemono-, -di- ve -trisülfonik asit sodyum tuzları kullanılmıştır. Sonuçlar Tablo 1'de derlenmiştir.
              
TABLO 1______________________________________ Kurutma M.sub.n M.sub.w
 m> 10.000 g / mol yardımcı [g / mol] [g / mol] M.sub.w /M.sub.n [% wt.].
ek.2 ______________________________________ S1 750 8000 10.7 14 SV2.sup.1 2100 31.000 14.8 55______________________________________ .sup.1
Karşılaştırma kurutma asistanı .sup.2 Molar kütleleri 10.000 g / mol'ün üzerinde olan kondenslerin oranı

3. Yeni ve karşılaştırmalı polimer tozlarının hazırlanması:
Kuru polimer tozlarını hazırlamak için, polimer dispersiyonları% 40 katı içeriğine ve sprey yardımcıları% 20 katı içeriğine seyreltildi.
Dispersiyon daha sonra hızlı bir şekilde ve kuvvetli bir şekilde karıştırılarak sprey yardımcısına ilave edildi ve karışım, deiyonize su kullanılarak% 35'lik bir katı içeriğine ayarlandı. Püskürtmeli kurutma, 130 ° C'lik bir kule giriş sıcaklığında ve 60 ° C'lik bir kule çıkış sıcaklığında (performans: yaklaşık 2 kg sprey besleme / saat). Bir antiblokaj ajanı olarak, ağırlıkça yaklaşık% 2.0-3.0 (katı polimer karışımına dayalı olarak) ince bölünmüş bir silis, püskürtme beslemesiyle aynı zamanda kurutma odasına ölçülmüştür. Oranlar, kurutma koşulları ve sonuçlar Tablo 2'de özetlenmiştir.
Polimer tozlarının yeniden dağılabilirliği aşağıda açıklandığı gibi araştırılmıştır:
90 g deiyonize su bir cam şişeye ölçülür ve 10 g toz eklenir.
Karışım, bir Ultra-Turrax kullanılarak 9500 rpm'de 1 dakika karıştırılır ve bir ölçüm silindirine yerleştirilir.
Ölçüm silindiri plastik bir tıpa ile kapatılır ve 72 saat bekletilir.
Yeniden dispersiyon daha sonra iyice çalkalanır ve 72 μm'lik bir elekten süzülür.
Elek, 12 saat boyunca 80 ° C'de bir kurutma fırınına yerleştirilir ve kuru pıhtılaşma yüzdesi, başlangıçtaki toz kütlesine (10 g) göre belirlenir.


 

Bu internet sitesinde sizlere daha iyi hizmet sunulabilmesi için çerezler kullanılmaktadır. Çerezler hakkında detaylı bilgi almak için Kişisel Verilerin Korunması Kanunu mevzuat metnini inceleyebilirsiniz.